| Введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 26 сентября 1983 г. N 4535 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР ТЕЛЛУР ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА Tellurium
of high purity. Methods for
determination of selenium ГОСТ 19709.2-83 Группа В59 ОКСТУ 1709 Постановлением Государственного комитета
СССР по стандартам от 26 сентября 1983 г. N 4535 срок действия установлен с
01.01.1985 до 01.01.1990. Взамен ГОСТ 19709.2-74. Настоящий стандарт устанавливает
экстракционно-флуориметрический (при массовой доле
селена от 0,000005 до 0,0005%) и спектрофотометрический (при массовой доле
селена от 0,0001 до 0,02%) методы определения селена в теллуре высокой чистоты. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
20.02.1989 N 269) Спектрофотометрический метод основан на
образовании соединения селена с о-фенилендиамином при
рН 1 - 2, поглощающего свет в ультрафиолетовой области спектра при длине волны
335 нм. Образующееся соединение экстрагируется
бензолом. Теллур связывается лимонной кислотой. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 20.02.1989 N 269) Абзац исключен с 1 сентября 1989 года. -
Изменение N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 20.02.1989 N 269. 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методу анализа -
по ГОСТ 22306-77 с дополнением. 1.1.1. За результат анализа принимают
среднее арифметическое результатов двух параллельных определений. (п. 1.1.1 в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 20.02.1989 N 269) 1.1.2. Контроль правильности результатов
анализа осуществляют методом стандартной добавки. Массовая доля селена в добавке
(стандартном растворе) должна составлять 80 - 120% ее содержания в
анализируемом материале. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 20.02.1989 N 269) Величину добавки определяют по разности (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
20.02.1989 N 269) Результат анализа считается правильным,
если найденная величина добавки отличается от расчетного значения не более чем
на 2. ТРЕБОВАНИЯ
БЕЗОПАСНОСТИ 2.1. Требования безопасности - по ГОСТ
19709.1-83. 3. АППАРАТУРА,
МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ Спектрофотометр любого типа для измерения
светопоглощения в ультрафиолетовой области спектра. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77. Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69, раствор
с массовой долей 50%. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
20.02.1989 N 269) Кислота муравьиная по ГОСТ 5848-73. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79. Соль динатриевая
этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты (трилон Б)
по ГОСТ 10652-73, 0,1 М раствор. о-Фенилендиамин
солянокислый, раствор с массовой долей 1%, свежеприготовленный (реактив должен
быть светлым). (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
20.02.1989 N 269) Бензол по ГОСТ 5955-75 или толуол по ГОСТ
5789-78. Бумага индикаторная универсальная. Селен по ГОСТ 5455-74. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. 4. ПОДГОТОВКА К
АНАЛИЗУ 4.1. Приготовление стандартных растворов
селена Раствор А: 50,0
мг селена растворяют в 10 см3 соляной кислоты с добавлением 5 - 7 капель
азотной кислоты при нагревании на водяной бане, добавляют 20 см3 воды. Охлажденный раствор переливают в мерную
колбу вместимостью 500 см3, прибавляют 15 см3 соляной кислоты и доводят водой
до метки. 1 см3 раствора А
содержит 0,1 мг селена. Раствор Б: 5 см3
раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, добавляют 5 см3
соляной кислоты и доводят водой до метки. 1 см3 раствора Б
содержит 0,002 мг селена. 5. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 5.1. Навеску теллура массой 1,000 г
помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, прибавляют 15 см3 соляной и 2
см3 азотной кислот. Колбу накрывают часовым стеклом и нагревают на водяной бане
до растворения теллура. Часовое стекло снимают и упаривают раствор до объема 5
см3. При массовой доле селена более 0,001% раствор помещают в мерную колбу
вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и отбирают аликвотную часть,
содержащую 2 - 16 мкг селена. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 20.02.1989 N 269) К охлажденному раствору или к его
аликвотной части прибавляют 25 см3 воды, 12 см3 раствора лимонной кислоты, 3
см3 раствора трилона Б и 1
см3 муравьиной кислоты. Устанавливают рН раствора равным 1 -
2 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляя по каплям аммиак.
Приливают 1 см3 раствора о-фенилендиамина и оставляют
на 20 мин. Раствор переливают в делительную воронку
вместимостью 150 см3, прибавляют 25 см3 бензола (толуола) и экстрагируют 2 мин.
После расслаивания жидкостей органический слой сливают в сухую пробирку и
измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 335 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. Раствором сравнения служит раствор
контрольного опыта. Содержание селена устанавливают по градуировочному графику. 5.2. Для построения градуировочного
графика в конические колбы вместимостью 100 см3 помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0;
6,0 и 8,0 см3 стандартного раствора Б, что
соответствует 0; 1; 2; 4; 8; 12 и 16 мкг селена. В каждую колбу приливают воду
до 30 - 35 см3, 8 см3 раствора лимонной кислоты и далее поступают
как указано в п. 5.1. По полученным значениям оптических
плотностей растворов и соответствующим им содержаниям селена строят градуировочный график. 6. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ 6.1. Массовую долю селена (
где
Абзац исключен с 1 сентября 1989 года. -
Изменение N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 20.02.1989 N 269. 6.2. Разность двух результатов
параллельных определений и разность двух результатов анализа с доверительной
вероятностью Р = 0,95 не должны превышать значений
допускаемых расхождений, указанных в табл. 1. Таблица 1 ─────────────────────────────────┬─────────────────┬────────────── Массовая доля селена, % │ Допускаемое │ Допускаемое │ расхождение │ расхождение │ параллельных │ результатов │ определений, % │ анализа, % ─────────────────────────────────┼─────────────────┼────────────── От 0,00010 до 0,00020 включ. │0,00005 │0,00007 Св. 0,00020 " 0,00050 " │0,00008 │0,00012 " 0,0005 " 0,0010 " │0,0002 │0,0003 " 0,0010 " 0,0030 " │0,0003 │0,0004 " 0,0030 " 0,0100 " │0,0006 │0,0008 " 0,010 " 0,020 " │0,003 │0,004 (п. 6.2 в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
20.02.1989 N 269) 7.
ЭКСТРАКЦИОННО-ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА (раздел 7 введен Изменением N 1, утв.
Постановлением Госстандарта СССР от 20.02.1989 N 269) 7.1. Сущность
метода Метод основан на образовании соединения
селена с 2,3-диаминонафталином, извлечении его н-гексаном
и измерении интенсивности люминесценции экстракта. 7.2. Аппаратура,
материалы и реактивы Спектрофлуориметр М-850 или аналогичный. Бумага индикаторная универсальная. Ступка агатовая. Кислота азотная по ГОСТ 11125-84. Кислота серная по ГОСТ 14262-78. Кислота соляная по ГОСТ 14261-77, раствор
0,1 моль/дм3. Кислота муравьиная по ГОСТ 5848-73. Аммиак водный по ГОСТ 24147-80. н-Гексан. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87. Соль динатриевая
этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты (трилон Б)
по ГОСТ 10652-73, раствор 0,025 моль/дм3. 2,3-диаминонафталин
раствор 5 г/дм3; навеску реактива массой 0,5 г растворяют в 100 см3 раствора
соляной кислоты, раствор переводят в делительную воронку вместимостью 150 см3 и
экстрагируют примеси 30 см3 н-гексана 1 мин. Водную
фазу сливают в темную склянку с притертой пробкой; раствор пригоден для
применения в течение 3 дней. Селен высокой чистоты. Стандартные растворы селена. Раствор А:
навеску селена массой 0,1000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3
и растворяют при нагревании на водяной бане в 10 см3 смеси азотной и соляной
кислот (3:1), упаривают до влажных солей, добавляют 5 см3 серной кислоты и
нагревают до появления паров серной кислоты. Раствор охлаждают и переводят в
мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 1 мг селена. Раствор Б: 5 см3
раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки
раствором соляной кислоты и перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,01 мг селена. Раствор В: 5 см3
раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки
раствором соляной кислоты и перемешивают. 1 см3 раствора В
содержит 0,0001 мг селена. 7.3. Проведение
анализа Анализируемую пробу помещают в агатовую
ступку и измельчают, добавляя на конечной стадии 10 см3 этилового спирта; затем
пробу высушивают. Навеску теллура массой 1,0000 г при
массовой доле селена от Раствор отфильтровывают через фильтр
"синяя лента" в мерную колбу вместимостью 50 см3, в которую
предварительно наливают 2 см3 соляной и 1 см3 муравьиной кислот. Раствор
перемешивают и через 30 мин прибавляют 2 см3 раствора 2,3-диаминонафталина при
массовой доле селена менее Содержание селена находят методом
добавок. Для этого параллельно проводят определение селена в двух навесках
пробы с добавками стандартного раствора селена Б или
В. При этом массу селена в добавляемом растворе Б или В выбирают таким образом,
чтобы будучи отнесена к массе навески она составляла от 1,2 Через все стадии анализа проводят два
контрольных опыта на реактивы. Спектр люминесценции комплекса
регистрируют последовательно в области 500 - 580 нм,
начиная с большей добавки. Максимум полосы - 519 нм.
Длина волны возбуждения соответствует 373 нм.
Чувствительность усилителя, входную и выходную щель регулируют в зависимости от
величины сигнала. 7.4. Обработка
результатов 7.4.1. Массовую долю селена (
где
7.4.2. Разность двух результатов
параллельных определений и разность двух результатов анализа с доверительной
вероятностью Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых
расхождений, указанных в табл. 2. Таблица 2 ─────────────────────────────────┬────────────────┬─────────────── Массовая доля селена, % │ Допускаемое │ Допускаемое │ расхождение │ расхождение │ параллельных │ результатов │ определений, % │ анализа, % ─────────────────────────────────┼────────────────┼─────────────── От 0,000005 до 0,000010 включ. │0,000003 │0,000004 Св. 0,000010 " 0,000020 " │0,000005 │0,000007 " 0,000020 " 0,000050 " │0,000008 │0,000012 " 0,00005 " 0,00010 " │0,00002 │0,00003 " 0,00010 " 0,00020 " │0,00003 │0,00004 " 0,00020 " 0,00050 " │0,00006 │0,00008 |
, где 
,
рассчитанные как среднее арифметическое из двух параллельных определений,
расхождения между которыми не должны превышать допускаемых величин, указанных в
стандарте.
, где 
) 
,
- масса
навески теллура, 
% или
0,1000 г при массовой доле селена от 
% помещают
в стакан вместимостью 50 см3 и приливают в соответствии 
% или 4
см3 раствора 2,3-диаминонафталина при массовой доле селена более 
%.
Содержимое колбы доводят до метки водой и перемешивают. Через 1 ч раствор
переводят в делительную воронку вместимостью 100 см3, прибавляют 5 см3 н-
) 
,
- высота
пика для раствора пробы, 
- высота
пика для раствора контрольного опыта, 
- высота
пика для раствора пробы с добавкой,