| Введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 8 февраля 1983 г. N 704 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА Lead-antimony
alloys. Method for the determination of tin ГОСТ 1293.10-83 Группа В59 ОКСТУ 1709 (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
20.11.1987 N 4205) Взамен ГОСТ 1293.10-74 Срок действия с 1 июля 1983 года до 1 июля 1988 года Настоящий стандарт устанавливает
фотометрический метод определения олова при массовой доле олова от 0,001 до
0,6% в свинцово-сурьмянистых сплавах. Метод основан на экстрагировании
хлороформом в азотнокислой среде комплексного соединения четырехвалентного олова
с купфероном и последующем измерении оптической
плотности желтого фенилфлуоронового комплекса при
длине волны 510 нм на спектрофотометре или в области
длин волн 510-530 нм на фотоэлектроколориметре. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
20.11.1987 N 4205) Абзац исключен. - Изменение N 2, принятое
Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и
сертификации от 28.05.1998 N 13. 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методу анализа -
по ГОСТ 1293.0-83. 2. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77,
разбавленная 1:1 и растворы 0,2 и 0,5 М. Разбавленные растворы готовят из
концентрированной кислоты после удаления оксидов азота кипячением в течение
10-15 мин. (в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13) Кислота серная по ГОСТ 4204-77,
разбавленная 1:1, 1:10 и 1:49. Кислота винная по ГОСТ 5817-77, растворы
50 и 500 г/дм3. (в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13) Аммиак водный по ГОСТ 3760-79. Бром по ГОСТ 4109-79. Вода бромная насыщенная. Фенол, раствор 10 г/дм3. (в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13) Водорода пероксид по ГОСТ 10929-76. (в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13) N-нитрозо-N-фенилгидроксиламин аммонийная соль (купферон),
раствор 1 г/дм3, свежеприготовленный. Готовят на охлажденной до 10 °С воде. Допускается применение только светлого реактива. (в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13) Хлороформ. Желатин пищевой по ГОСТ 11293-89, раствор
5 г/дм3, свежеприготовленный. (в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13) Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75 и
0,1 М раствор. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87. (в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13) Конго красный, индикаторная бумага. Фенилфлуорон (2,3,7-тригидрокси-9-фенил-6-флуорон). Олово по ГОСТ 860-75. Фенолфталеин, раствор 1 г/дм3 в этиловом
спирте. (в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13) 3. ПОДГОТОВКА К
АНАЛИЗУ 3.1. Приготовление стандартных растворов
олова Раствор А:
0,1000 г олова растворяют в 10 см3 серной кислоты и выпаривают до выделения
паров серной кислоты. После охлаждения разбавляют раствором серной кислоты
(1:10), переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки
раствором серной кислоты (1:9) и перемешивают. (в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13) 1 см3 раствора А
содержит 0,1 мг олова. Раствор Б: 10
см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки
раствором серной кислоты (1:10) и перемешивают; готовят перед применением. 1 см3 раствора Б
содержит 0,01 мг олова. 3.2. Приготовление спиртового раствора фенилфлуорона 0,3 г/дм3 (в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13) 0,03 г фенилфлуорона
растворяют в 100 см3 этилового спирта с добавлением 1 см3 раствора серной
кислоты (1:1) при нагревании на водяной бане до получения прозрачного раствора. 3.3. Для построения градуировочного
графика в пять из шести стаканов вместимостью 50 см3 отмеривают: 0,5; 1; 3; 4 и
6 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 5,
10, 30, 40 и 60 мкг олова. Выпаривают до выделения паров серной
кислоты. В шестой стакан раствор Б не добавляют. После
охлаждения во все стаканы добавляют 5
см3 раствора винной кислоты 50 г/дм3, переносят в мерные колбы вместимостью 25
см3 и обмывают стаканы раствором серной кислоты (1:49). Раствор нейтрализуют
аммиаком по индикаторной бумаге конго красный или по раствору фенолфталеина до
щелочной реакции, затем добавляют 1,6 см3 раствора серной кислоты (1:1) и 2-3
капли бромной воды до получения слабо-желтой окраски. Спустя 5 мин добавляют по
каплям раствор фенола до полного обесцвечивания раствора, 2,5 см3 раствора
желатина и 5 см3 раствора фенилфлуорона. После
добавления каждого реактива раствор перемешивают. Доливают водой до метки и
снова перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора при
длине волны 510 нм на спектрофотометре или в области
длин волн 510-530 нм на фотоэлектроколориметре. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
20.11.1987 N 4205, и Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного
Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13) Раствором сравнения служит раствор, не
содержащий стандартного раствора олова. По полученным значениям оптической
плотности и соответствующим им содержаниям олова строят градуировочный
график. 4. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА Массу навески сплава выбирают в
зависимости от ожидаемой массовой доли олова в соответствии с табл. 1. Навеску
сплава растворяют при нагревании в растворе азотной кислоты (1:1) с добавлением
раствора винной кислоты 500 г/дм3, количество которых также указано в табл. 1.
Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, охлаждают, доливают
водой до метки и перемешивают. Отбирают в стакан аликвотную часть раствора в
зависимости от массовой доли олова, как указано в табл. 1. (в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13) Таблица 1 ────────────────────┬──────────┬──────────┬───────────┬────────── Массовая доля │ Масса │ Объем │Объем раст-│Объем олова, % │ навески │раствора │вора винной│аликвотной │ пробы, г │ азотной │кислоты │части ана- │ │ кислоты │500 г/дм3 │лизируемо- │ │(1:1) для │для раство-│го раство- │ │растворе- │рения, см3 │ра, см3 │ │ния, см3 │ │ (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 20.11.1987 N 4205, и Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации и от 28.05.1989 N 13) ────────────────────┼──────────┼──────────┼───────────┼────────── От 0,001 до 0,005 │ 2,0000 │ 60 │ 5 │ 100 (в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13) Св. 0,005 " 0,01 │ 1,0000 │ 30 │ 2,5 │ 50 (в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13) " 0,01 " 0,1 │ 0,2500 │ 15 │ 1,5 │ 50 (в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13) " 0,1 " 0,6 │ 0,2000 │ 15 │ 1,5 │ 10 (в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13) К отобранному раствору прибавляют 5-6
капель раствора пероксида водорода, выпаривают сначала на песчаной бане до
объема около 5 см3, затем на водяной бане до влажных солей. (в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13) Остаток растворяют в 10 см3 0,5 М
раствора азотной кислоты. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью
100 см3. Стакан промывают водой, промывные воды присоединяют к раствору в
делительной воронке и доводят объем раствора водой до 20 см3. Приливают 0,5 см3
раствора марганцовокислого калия, 3 см3 раствора купферона
и перемешивают. Затем добавляют 5 см3 хлороформа и встряхивают 1 мин.
Экстрагируют три раза, добавляя каждый раз по 3 см3 раствора купферона и по 5 см3 хлороформа. Хлороформовые
экстракты собирают в отдельную делительную воронку вместимостью 100 см3 и
промывают три раза 0,2 М раствором азотной кислоты порциями по 5 см3. Водный
раствор отбрасывают. Промытый хлороформовый
раствор переносят в стакан, удаляют основную массу хлороформа на водяной бане,
оставляя объем около 1 см3, затем добавляют 5 см3 азотной кислоты и продолжают
выпаривание до удаления хлороформа. Охлаждают, добавляют 5 см3 раствора серной
кислоты (1:1) и выпаривают на песчаной бане до выделения паров серной кислоты. (в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13) Для удаления органических веществ,
содержащихся в растворе, прибавляют 1-2 капли раствора пероксида водорода и
снова выпаривают на песчаной бане до выделения паров серной кислоты. После
этого охлаждают, добавляют 0,5 см3 воды, еще раз выпаривают до объема 0,5 см3 и
охлаждают. Приливают 5 см3 раствора винной кислоты 50 г/дм3, нагревают до
температуры 50-60 °С и после охлаждения переносят в
мерную колбу вместимостью 25 см3. При наличии осадка сернокислого свинца
раствор фильтруют через небольшой плотный фильтр, собирая фильтрат в мерную
колбу вместимостью 25 см3. Осадок сернокислого свинца промывают раствором
серной кислоты (1:49), стакан обмывают тем же раствором. Раствор нейтрализуют
аммиаком по индикаторной бумаге конго красный или по раствору фенолфталеина до
щелочной реакции, затем добавляют 1,6 см3 раствора серной кислоты (1:1) и далее
поступают как указано в п. 3.3. (в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13) Раствором сравнения служит раствор
контрольного опыта. Массу олова находят по градуировочному графику. 5. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 5.1. Массовую долю олова (X) в процентах
вычисляют по формуле
где градуировочному графику, мкг;
m - масса навески сплава, г;
5.2. Расхождение результатов параллельных
определений d (разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных
определений) и расхождение результатов анализа D (разность большего и меньшего
результатов анализа) при доверительной вероятности Р =
0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений,
приведенных в табл. 2. Таблица 2 ───────────────────────────┬───────────┬────────────┬──────────── Массовая доля олова, % │Предельное │Расхождение │ Расхождение │ значение │результатов │результатов │погрешности│параллельных│анализа D, % │результатов│определений │ │ анализа │ d, % │ │ Дельта, % │ │ ───────────────────────────┼───────────┼────────────┼──────────── От 0,0010 до 0,0020 включ.│ 0,0002 │ 0,0003 │ 0,0003 Св. 0,0020 " 0,0050 " │ 0,0004 │ 0,0005 │ 0,0005 " 0,0050 " 0,010 " │ 0,0009 │ 0,0012 │ 0,0012 " 0,010 " 0,020 " │ 0,002 │ 0,002 │ 0,002 " 0,020 " 0,050 " │ 0,003 │ 0,004 │ 0,004 " 0,050 " 0,10 " │ 0,006 │ 0,008 │ 0,008 " 0,10 " 0,20 " │ 0,02 │ 0,02 │ 0,02 " 0,20 " 0,60 " │ 0,02 │ 0,03 │ 0,03 Контроль точности анализа осуществляется
с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ
1293.0-83. Погрешность результатов анализа (при
доверительной вероятности Р = 0,95) не превышает
предельных значений (п. 5.2 в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного
Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13) |
