| Введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 17 февраля 1971 г. N 260 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР МАРГАНЕЦ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ И МАРГАНЕЦ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ АЗОТИРОВАННЫЙ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ Metallic
manganese and nitrated manganese. Methods for the
determination of copper ГОСТ 16698.9-71 Группа В19 ОКСТУ 0809 (код ОКСТУ введен Изменением N 1, введенным в
действие Постановлением Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703) Постановлением Государственного комитета
стандартов Совета Министров СССР от 17.02.1971 N 260 срок введения установлен с
01.07.1972. Настоящий стандарт устанавливает
фотометрический и атомно-абсорбционный методы определения меди при массовой
доле меди в металлическом марганце и металлическом азотированном марганце от
0,005 до 0,05%. (вводная часть в ред. Изменения N 1, введенного в действие
Постановлением Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703) 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа -
по ГОСТ 27349-87. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703, Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 28.09.1989 N 2979) 1.2. Лабораторная проба должна быть
приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с
сеткой N 016 по ГОСТ 6613-86. (п. 1.2 введен Изменением N 1, введенным в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703, в ред. Изменения N 2, утв.
Постановлением Госстандарта СССР от 28.09.1989 N 2979) 2.
ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (наименование в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703) 2.1. Сущность
метода Метод основан на образовании в аммиачной
среде при рН 9 окрашенного в бурый цвет комплексного соединения меди с диэтилдитиокарбаматом натрия. От всех мешающих элементов
медь предварительно отделяют в слабокислом растворе осаждением серноватистокислым натрием. По интенсивности окраски
комплекса находят содержание меди. 2.2. Аппаратура,
реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703) Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и
разбавленная 1:1 и 1:5. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703) Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и
разбавленная 1:1. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703) Кислота фтористо-водородная
(плавиковая кислота) по ГОСТ 10484-78. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703) Аммиак водный по ГОСТ 3760-79. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703) Натрий серноватистокислый
(тиосульфат натрия), раствор с массовой долей 20%. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703) Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864-71, водный раствор с массовой долей 0,5%. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703) Натрий пирофосфорнокислый
по ГОСТ 342-77, раствор с массовой долей 10%. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703) Желатин пищевой по ГОСТ 11293-78,
свежеприготовленный раствор с массовой концентрацией 5 г/дм3. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703, Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 28.09.1989 N 2979) Стандартный раствор меди; готовят
следующим образом: 0,1 г меди по ГОСТ 859-78 растворяют в 10 см3 разбавленной
1:1 азотной кислоты, прибавляют 10 см3 разбавленной 1:1 серной кислоты и
выпаривают раствор до появления паров серного ангидрида. Соли растворяют в
воде, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, охлаждают, доливают
водой до метки и перемешивают. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703) 1 см3 раствора содержит 0,0001 г меди. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703) 2.3. Проведение
анализа 2.3.1. Исключен
с 1 декабря 1984 года. - Изменение N 1, введенное в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703. 2.3.2. Навеску металлического марганца 2
г помещают в стакан вместимостью 250 - 300 см3 и приливают 40 - 50 см3
разбавленной 1:5 серной кислоты. Стакан накрывают часовым стеклом и нагревают
до растворения навески, затем, слегка сдвинув часовое стекло, осторожно по
каплям прибавляют концентрированную азотную кислоту до прекращения вспенивания
раствора и еще в избыток 3 - 5 см3. Окисленный раствор нагревают до удаления
окислов азота, а затем выпаривают до обильного выделения паров серного
ангидрида. Содержимое стакана охлаждают, приливают 150 - 200 см3 воды, 20 см3
разбавленной 1:1 серной кислоты и нагревают до полного растворения солей.
Нерастворимый осадок отфильтровывают на фильтр "белая лента" и
промывают осадок на фильтре и стакан 5 - 6 раз горячей водой, собирая фильтрат
и промывные воды в стакан вместимостью 500 - 600 см3. Раствор разбавляют
горячей водой до 250 - 300 см3, прибавляют 25 см3 20%-ного
горячего раствора серноватистокислого натрия и
кипятят до полной коагуляции осадка сернистой меди и серы (до просветления
раствора). Затем раствор с осадком оставляют на 5 - 10 мин, после чего
фильтруют через фильтр "белая лента" и промывают 6 - 8 раз горячей
водой. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель N 3, высушивают, озоляют и прокаливают при 500 - 600 °С
в течение 30 - 40 мин. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703) После охлаждения осадок в тигле
растворяют при умеренном нагревании в 5 - 6 см3 разбавленной 1:1 азотной
кислоты и 2 см3 разбавленной серной кислоты, а затем выпаривают до выделения
паров серного ангидрида, охлаждают, обмывают стенки тигля водой и повторяют
выпаривание. Содержимое тигля разбавляют 10 - 12 см3 воды и фильтруют в мерную
колбу вместимостью 100 см3. Фильтр и тигель промывают 5 - 6 раз небольшими
порциями воды, после чего фильтр отбрасывают. Фильтрат доливают до метки водой
и тщательно перемешивают. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703) Отбирают пипеткой аликвотную часть
раствора 50 см3 (при содержании меди от 0,005 до 0,01%), 25 см3 (при содержании
меди свыше 0,01 до 0,05%), помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и
разбавляют водой до 40 см3. Затем к раствору приливают 20 см3 10%-ного раствора пирофосфорнокислого
натрия, 10 см3 водного раствора аммиака, 10 см3 0,5%-ного
раствора желатины и 10 см3 0,5%-ного раствора диэтилдитиокарбамата натрия. После добавления каждого
реактива раствор хорошо перемешивают. Содержимое колбы доливают водой до метки
и снова перемешивают. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие
Постановлением Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703) Оптическую плотность раствора измеряют на
спектрофотометре при длине волны 453 нм или фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн от 400 до 480 нм. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703) В качестве раствора сравнения применяют
воду. По найденному значению оптической
плотности анализируемого раствора с учетом поправки контрольного опыта находят
содержание меди по градуировочному графику. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта
СССР от 23.05.1984 N 1703) 2.3.3. Исключен
с 1 декабря 1984 года. - Изменение N 1, введенное в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703. 2.3.4. Построение градуировочного
графика (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703, Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 28.09.1989 N 2979) В пять мерных колб вместимостью по 100
см3 наливают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см3 стандартного раствора меди, что
соответствует 0,00005, 0,0001, 0,00015, 0,0002 и 0,00025 г меди. В шестую колбу
стандартный раствор меди не добавляют, она служит для определения поправки на
содержание меди в реактивах. В каждую колбу прибавляют по 1 см3 разбавленной
1:1 серной кислоты, по 40 см3 воды, по 20 см3 раствора пирофосфорнокислого
натрия, по 10 см3 водного раствора аммиака, по 10 см3 раствора желатины и по 10 см3 раствора диэтилдитиокарбамата
натрия. После прибавления каждого реактива содержимое колб перемешивают,
доливают водой до метки и снова хорошо перемешивают. Далее анализ проводят, как
указано в п. 2.3.2. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703, Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 28.09.1989 N 2979) По полученным значениям оптических
плотностей и соответствующим им массам никеля строят градуировочный
график. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 28.09.1989 N 2979) 2.4. Обработка
результатов (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
28.09.1989 N 2979) 2.4.1. Содержание меди в металлическом
марганце (Х) в процентах вычисляют по формуле:
где m - масса навески, г. (формула и экспликация в ред. Изменения N 1, введенного в действие
Постановлением Госстандарта СССР от 23.05.1984 N 1703) 2.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли меди приведены в
таблице. ────────────────────────┬───────┬───────────────────────────────── Массовая доля меди, % │Погреш-│ Допускаемые расхождения, % │ность ├─────────┬──────┬──────┬───────── │резуль-│двух │двух │трех │резуль- │татов │средних │парал-│парал-│татов │анализа│резуль- │лель- │лель- │анализа │Дельта,│татов │ных │ных │стандарт- │% │анализа, │опре- │опре- │ного │ │выпол- │деле- │деле- │образца │ │ненных │ний │ний │и аттес- │ │в раз- │d │d │тованного │ │личных │ 2 │ 3 │значения │ │условиях │ │ │дельта │ │d │ │ │ │ │ к │ │ │ ────────────────────────┼───────┼─────────┼──────┼──────┼───────── От 0,005 до 0,01 включ.│0,003 │0,004 │0,003 │0,004 │0,002 Св. 0,01 " 0,02 " │0,006 │0,007 │0,006 │0,007 │0,004 " 0,02 " 0,05 " │0,01 │0,01 │0,01 │0,01 │0,005 (п. 2.4.2 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 28.09.1989 N 2979) 3. ОБЪЕМНЫЙ
ЙОДОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ МЕДИ Раздел 3 исключен с 1 декабря 1984 года.
- Изменение N 1, введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от
23.05.1984 N 1703. 4.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД (раздел 4 введен Изменением N 1,
введенным в действие Постановлением Госстандарта СССР от
23.05.1984 N 1703) 4.1. Сущность
метода Метод основан на растворении навески в
хлорной и фтористо-водородной кислотах, распылении
раствора в пламя воздух-ацетилен и измерении атомной абсорбции меди при длине
волны 324,7 нм. 4.2. Аппаратура,
реактивы и растворы Спектрометр атомно-абсорбционный
пламенный любого типа с источником излучения для меди. Баллон с ацетиленом. Ацетилен газообразный по ГОСТ 5457-75. Компрессор, обеспечивающий подачу сжатого
воздуха; баллон со сжатым воздухом или сжатый воздух из воздухопровода. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и раствор
1:1. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, раствор
1:1. Кислота фтористо-водородная
по ГОСТ 10484-78. Кислота хлорная плотностью 1,53 или 1,67
г/см3. Марганец металлический по ГОСТ 6008-82. Медь по ГОСТ 859-78. Стандартные растворы меди. Раствор А;
готовят следующим образом: 0,1 г меди растворяют при нагревании в 25 см3
раствора азотной кислоты, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1
дм3, доводят до метки водой и перемешивают. Массовая концентрация меди в растворе А равна 0,0001 г/см3. Раствор Б;
готовят следующим образом: 100 см3 раствора А помещают в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, доводят до метки водой и перемешивают. Массовая концентрация меди в растворе Б равна 0,00001 г/см3. 4.3. Проведение
анализа 4.3.1. Навеску металлического марганца
или металлического азотированного марганца массой 0,5 г помещают в платиновую
или стеклоуглеродистую чашку, добавляют 10 см3 фтористо-водородной и 10 см3 хлорной кислот, растворяют при
нагревании и упаривают до удаления паров хлорной кислоты. Стенки чашки обмывают
водой и выпаривают досуха. В охлажденную чашку прибавляют 10 см3 соляной
кислоты, нагревают до растворения солей, затем прибавляют 50 - 60 см3 воды,
переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, охлаждают, доводят до метки
водой и перемешивают. Через весь ход анализа проводят
контрольный опыт. Распыляют раствор контрольного опыта и
раствор анализируемой пробы в пламя воздух-ацетилен до получения стабильных
показаний для каждого раствора. Перед распылением каждого раствора распыляют
воду для промывания системы и проверки нулевой точки. Измеряют атомную
абсорбцию при длине волны 324,7 нм. После вычитания значения атомной
абсорбции раствора контрольного опыта из значения атомной абсорбции раствора
анализируемой пробы находят массовую концентрацию меди в растворе анализируемой
пробы по градуировочному графику. 4.3.2. Для построения градуировочного
графика в пять из шести платиновых или стеклоуглеродистых
чашек приливают 2,5; 5,0; 10,0; 15,0; 25,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,000025; 0,00005; 0,00010; 0,00015;
0,00025 г меди. Шестая чашка, не содержащая стандартный раствор, служит для
проведения контрольного опыта. Затем в каждую чашку помещают навеску
металлического марганца массой 0,5 г, по 10 см3 фтористо-водородной
и по 10 см3 хлорной кислот. Далее анализ проводят, как указано в п. 4.3.1. Градуировочный график строят по результатам, полученным после вычитания значения
абсорбции раствора, не содержащего стандартный раствор меди, из значений абсорбции
растворов, содержащих стандартный раствор, и соответствующим им массам меди. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
28.09.1989 N 2979) 4.4. Обработка
результатов 4.4.1. Массовую долю меди (Х) в процентах
вычисляют по формуле
где С - массовая
концентрация меди в растворе анализируемой пробы, найденная по градуировочному графику, г/см3; v - общий объем раствора, см3; m - масса навески, г. 4.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли меди приведены в
таблице. (п. 4.4.2 в ред. Изменения N 2, утв.
Постановлением Госстандарта СССР от 28.09.1989 N 2979) |
,
,