| Введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 22 июня 1982 г. N 2481 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СЕЛЕН ТЕХНИЧЕСКИЙ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА Selenium. Methods of selenium determination ГОСТ 20996.1-82* Группа В59 ОКСТУ 1709 Взамен ГОСТ 20996.1-75 Дата введения 1 июля 1983 года Издание (май 2000 г.) с Изменением N 1,
утвержденным в декабре 1987 г. (ИУС 3-88). Настоящий стандарт устанавливает
титриметрический и гравиметрический методы определения селена (при массовой
доле селена от 97,0% и выше). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа -
по ГОСТ 20996.0-82. 2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА 2.1. Сущность
метода Метод основан на реакции образования селенопентатионата натрия при взаимодействии селенистой
кислоты и тиосульфата натрия. Определение селена проводят в присутствии
небольшого количества йодистого калия, фиксируя конечную точку титрования по йод-крахмальной реакции. 2.2. Реактивы и
растворы Кислота азотная по ГОСТ 4461-77. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и
разбавленная 1:9. Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и
разбавленная 1:1. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77,
раствор 200 г/дм3. Натрия тиосульфат кристаллический по ГОСТ
244-76, 0,2 моль/дм3 раствор: 49,6 г тиосульфата натрия растворяют в 1000 см3
воды и отфильтровывают в сосуд из темного стекла. Титр раствора устанавливают
через 5 - 6 сут. Установка титра раствора тиосульфата
натрия: навеску селена высокой чистоты массой 0,1 г помещают в коническую колбу
вместимостью 250 см3, прибавляют 10 - 12 см3 соляной кислоты, 1 см3 азотной
кислоты, накрывают часовым стеклом и слабо нагревают до растворения навески.
Стекло снимают, обмывают водой, прибавляют 80 - 100 см3 горячей воды, 4 - 4,5 г
мочевины и далее поступают, как указано в п. 2.3.2. Титр раствора тиосульфата натрия (T),
выраженный в граммах селена на 1 см3 раствора, вычисляют по формуле
где m - масса навески селена, г; V - объем раствора тиосульфата натрия,
израсходованный на титрование, см3. Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор
50 г/дм3. Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76,
раствор 5 г/дм3. Селен высокой чистоты. Фенолфталеин по НД, раствор в спирте 1
г/дм3. Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79. Мочевина по ГОСТ 6691-77. Спирт этиловый ректификованный
технический по ГОСТ 18300-87. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 2.3. Проведение
анализа 2.3.1. Определение селена при массовой
доле от 91,0% до 99,5% Навеску селена массой 0,1 г помещают в
коническую колбу вместимостью 250 см3, прибавляют 10 - 15 см3 соляной кислоты и
1 см3 азотной кислоты, накрывают часовым стеклом или стеклянной пластинкой и слабо
нагревают до растворения селена. Стекло (пластинку) снимают, обмывают водой и
осторожно выпаривают раствор на теплом месте до влажного остатка (лучше на
водяной бане). Приливают 30 - 35 см3 соляной кислоты, 60
- 80 см3 воды, немного фильтробумажной массы и 2 -
2,5 г гидроксиламина солянокислого. Перемешивают и
оставляют на 2 - 3 ч в теплом месте плиты до коагуляции осадка. Осадок отфильтровывают через фильтр с фильтробумажной массой, промывают 2 - 3 раза горячим
раствором соляной кислоты (1:9) и 6 - 8 раз горячей водой. Осадок селена вместе с фильтром переносят
в колбу, в которой проводили осаждение, прибавляют 15 - 20 см3 соляной кислоты
и 1 см3 азотной кислоты и нагревают на водяной бане до растворения осадка. К
полученному раствору приливают 80 - 100 см3 горячей воды и добавляют 4 - 4,5 г
мочевины, далее поступают, как указано в п. 2.3.2. 2.3.2. Определение селена при массовой
доле свыше 99,5% Навеску селена массой 0,1 г помешают в
коническую колбу вместимостью 250 см3, прибавляют 10 - 15 см соляной кислоты и
1 см3 азотной кислоты, накрывают часовым стеклом или стеклянной пластинкой и
слабо нагревают до растворения селена. Стекло (пластинку) снимают, обмывают
водой, прибавляют 80 - 100 см3 горячей воды, 4 - 4,5 г мочевины и перемешивают. Через 20 мин раствор охлаждают в
проточной воде и нейтрализуют по фенолфталеину раствором гидроокиси натрия до
щелочной реакции. К раствору приливают 20 - 25 см3 раствора серной кислоты
(1:1) и охлаждают. Титруют раствором тиосульфата натрия,
добавляя его при перемешивании, постепенно, небольшими порциями до 21 - 23 см3.
Затем приливают 2 - 3 см3 йодистого калия, 2 - 3 см3 раствора крахмала и
продолжают титрование (из микробюретки) выделившегося йода раствором
тиосульфата натрия до исчезновения синей окраски. 2.4. Обработка
результатов 2.4.1. Массовую долю селена (X) в
процентах вычисляют по формуле
где Т - титр
раствора тиосульфата натрия по селену, г/см3; V - объем раствора тиосульфата натрия,
израсходованный на титрование, см3; m - масса навески селена, г. 2.4.2. Расхождение наибольшего и
наименьшего результатов трех параллельных определений не должно превышать 0,4%;
результатов двух анализов, полученных в разных лабораториях, - 0,5%. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 3. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА 3.1. Сущность
метода Метод основан на реакции осаждения селена
солянокислым гидроксиламином
и взвешивании полученного осадка элементного селена. 3.2. Аппаратура,
реактивы Шкаф сушильный лабораторный. Тигли фильтрующие типа ТФ32-ПОР 16 по ГОСТ 25336-82. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и раствор
1:8. Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79. Спирт этиловый ректификованный
технический по ГОСТ 18300-87. Мочевина по ГОСТ 6691-77, раствор 300
г/дм3. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 3.3. Проведение
анализа Навеску селена массой 0,5 г помещают в
коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 50 - 55 см3 соляной кислоты, 5
- 7 см3 азотной кислоты и выдерживают 2 - 3 ч в теплом месте, не давая кипеть
раствору. Для проверки полноты разложения по истечении указанного времени
добавить 1 - 2 см3 азотной кислоты. Если при этом не будет наблюдаться выделение
газообразного азота, то разложение считают законченным. В противном случае
вновь добавляют 1 - 2 см3 азотной кислоты и выдерживают раствор в течение 1 - 2
ч. Затем приливают 50 - 60 см3 воды,
перемешивают и фильтруют нерастворимый остаток через плотный фильтр с фильтробумажной массой. Промывают 5 - 6 раз горячей водой. Фильтрат с промывными водами собирают в
коническую колбу вместимостью 500 см3. Доводят объем фильтрата до 180 - 200 см3,
прибавляют 30 - 35 см3 раствора мочевины, нагревают до кипения и приливают 40 -
50 см3 соляной кислоты, 30 - 35 см3 раствора гидроксиламина,
перемешивают и выдерживают на водяной бане в течение 1,5 - 2 ч до полной
коагуляции осадка. Проверяют полноту осаждения селена,
добавляя в раствор 5 - 10 см3 гидроксиламина. В
случае появления осадка селена раствор слабо кипятят и повторяют проверку
полноты осаждения. Осадок селена отфильтровывают через
предварительно взвешенный фильтрующий тигель и промывают 5 - 6 раз горячей
водой, 2 - 3 раза спиртом. Тигель с осадком помещают в сушильный
шкаф и высушивают при 105 - 110 °С в течение 1 ч.
Охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Высушивание и взвешивание осадка повторяют
до получения постоянной массы. 3.4. Обработка
результатов 3.4.1. Массовую долю селена (
где
m - масса навески селена, г. 3.4.2. Расхождения результатов анализа -
по п. 2.4.2. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 3.4.3. При разногласиях в оценке массовой
доли селена применяют титриметрический метод (разд. 2). (Введен
дополнительно, Изм. N 1). |
