| Введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 22 июня 1982 г. N 2481 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СЕЛЕН ТЕХНИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА Selenium. Method of arsenic determination ГОСТ 20996.4-82* Группа В59 ОКСТУ 1709 Взамен ГОСТ 10431-63 в части разд. VIII Постановлением Государственного комитета
СССР по стандартам от 22 июня 1982 г. N 2481 дата введения установлена
01.07.1983. Ограничение срока действия снято по
протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и
сертификации (ИУС 11-95). Издание (май 2000 г.) с Изменением N 1,
утвержденным в декабре 1987 г. (ИУС 3-88). Настоящий стандарт устанавливает фотоколориметрический
метод определения мышьяка (при массовой доле мышьяка 0,002 - 0,06%). Метод основан на образовании желтого
мышьяково-молибденового комплекса с последующим восстановлением его сернокислым
гидразином в слабокислом растворе до мышьяково-молибденовой сини и измерении
оптической плотности окрашенного раствора после предварительного отделения
мышьяка отгонкой в виде трихлорида мышьяка или
экстракцией органическими растворителями. 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методу анализа -
по ГОСТ 20996.0-82. 2. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ Установка для отгонки мышьяка приведена
на чертеже. Установка для отгонки мышьяка
1 - перегонная колба; 2 - капельная воронка; 3 - насадка с брызгоуловителем;
4 - холодильник; 5 - первый приемник; 6 - отводная трубка с
шариком; 7 - контрольный приемник с водой для улавливания газов Фотоэлектроколориметр. Шкаф сушильный лабораторный. Кислота соляная по
ГОСТ 3118-77, разбавленная 3:1 и 1:1, содержащая 0,1 моль йодистого калия в 1
дм3 раствора и очищенная от мышьяка: 500 см3 соляной кислоты помещают в
делительную воронку вместимостью 1000 см3, прибавляют 25 см3 четыреххлористого
углерода и встряхивают в течение 2 мин. Органический слой отделяют и
отбрасывают. К водному раствору
добавляют 25 см3 четыреххлористого углерода и снова встряхивают в течение 2
мин; органический слой отбрасывают. Кислоту очищают в день применения. Кислота серная по ГОСТ 4204-77,
разбавленная 1:1, 1:3 и 12 моль/дм3 раствор. Аммоний молибденовокислый
по ГОСТ 3765-78, раствор 10 г/дм3 в растворе серной кислоты 12 моль/дм3. Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74,
раствор 1,5 г/дм3. Калий бромистый по ГОСТ 4160-74. Калий йодистый по ГОСТ 4232-74. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77,
раствор 20 г/дм3. Натрий двууглекислый безводный по ГОСТ
2156-76. Восстановительная смесь
(свежеприготовленный раствор): к 25 см3 раствора молибденовокислого
аммония прибавляют 2,5 см3 сернокислого гидразина, переводят раствор в мерную
колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Углерод четыреххлористый по ГОСТ
20288-74. Фенолфталеин по НД, раствор 1 г/дм3 в
спирте. Спирт этиловый ректификованный
технический по ГОСТ 18300-87. Мышьяковистый ангидрид. Стандартные растворы мышьяка. Раствор А:
навеску ангидрида массой 0,1320 г растворяют при слабом нагревании в 2 - 3 см3
раствора гидроокиси натрия. Переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100
см3, добавляют 30 - 40 см3 воды, 1 - 2 капли фенолфталеина и серную кислоту
(1:3) до обесцвечивания раствора. К полученному раствору прибавляют 1 г
двууглекислого натрия, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,1 мг мышьяка. Раствор Б
(свежеприготовленный): аликвотную часть 10 см3 раствора А помещают в мерную
колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,01 мг мышьяка. Электропечь муфельная с терморегулятором,
обеспечивающая температуру нагрева до 300 °С. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 3. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 3.1. Навеску селена массой 0,5 - 2 г (в
зависимости от массовой доли мышьяка) помещают в стакан вместимостью 250 - 300
см3, приливают 15 - 30 см3 азотной кислоты, накрывают часовым стеклом
(стеклянной пластинкой) и выдерживают без нагревания до прекращения бурной
реакции выделения окислов азота. Снимают стекло (пластинку), обмывают
водой над стаканом и нагревают полученный раствор, выпаривают досуха. Стакан с
остатком нагревают на плитке при температуре 280 - 290 °С
до удаления двуокиси селена. Для более полного удаления селена стакан помещают
на 5 - 7 мин в предварительно нагретую до 300 °С
муфельную печь (или в сушильный шкаф). Приливают 10 - 12 см3 серной кислоты
(1:1) и нагревают до выделения паров серной кислоты. После охлаждения обмывают
стенки стакана водой и снова выпаривают раствор до паров серной кислоты. К полученному раствору добавляют 25 - 30
см3 воды и кипятят. Охлаждают и проводят отделение мышьяка. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 3.2. Полученный раствор переносят в
перегонную колбу (см. чертеж), смывают стенки стакана водой, перенося смывы в
перегонную колбу. Затем в колбу помещают кусочек пемзы, добавляют 2 - 2,5 г
гидразина, 0,5 - 1 г бромистого калия и закрывают колбу насадкой с брызгоуловителем. Другой конец насадки соединяют с водяным
холодильником. Через капельную воронку в колбу наливают 70 - 75 см3 соляной
кислоты (объем жидкости не должен быть больше 120 см3). В приемник для дистиллята наливают 10 см3
воды. Колбу с раствором нагревают до кипения и кипятят до уменьшения объема
жидкости до 30 - 40 см3 (должно отогнаться 60 см3
раствора). Полученный дистиллят переносят в мерную
колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают. 3.3. К раствору, полученному по п. 3.1,
прибавляют 1 - 1,5 г гидразина, кипятят и оставляют на 10 - 15 мин до
коагуляции осадка. Фильтруют через неплотный фильтр и
промывают 3 - 5 раз водой. Фильтрат переносят в делительную воронку
вместимостью 100 - 150 см3, приливают трехкратное количество соляной кислоты,
содержащей 0,1 моль йодистого калия, и 20 - 25 см3 четырххлористого
углерода. Встряхивают содержимое воронки 2 мин. После расслоения жидкостей
органический слой сливают в другую делительную воронку вместимостью 100 - 150
см3. К оставшемуся в первой делительной
воронке солянокислому раствору приливают 20 - 25 см3 растворителя и встряхивают
2 мин. Второй экстракт присоединяют к первому в другой делительной воронке. Объединенные экстракты промывают два раза
порциями по 10 см3 соляной кислоты (3:1), экстрагируя каждый раз по 1 мин.
Затем к экстракту приливают 15 - 20 см3 воды и встряхивают содержимое воронки в
течение 2 мин. Экстракт переливают в другую делительную воронку и повторяют реэкстракцию мышьяка с 15 - 20 см3 воды. Объединенные
водные слои помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до
метки и перемешивают. Из раствора, полученного, как указано в пп. 3.2 и 3.3, отбирают аликвотную часть 20 - 50 см3 и
помещают ее в сухой стакан вместимостью 100 - 150 см3, приливают 5 - 10 см3
азотной кислоты и осторожно выпаривают досуха для окончательного удаления
остатков азотной кислоты. Затем стакан помещают в сушильный шкаф и выдерживают
при температуре 130 - 135 °С в течение 1 ч. К высушенному остатку приливают 35 - 40
см3 горячей воды, 4 - 4,5 см3 восстановительной смеси, нагревают и кипятят 5
мин. Раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают
водой до метки и перемешивают. Измеряют оптическую плотность раствора на
фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с
максимумом светопропускания при длине волны 750 нм и
кювету с толщиной поглощающего слоя 30 или 50 мм (в зависимости от массовой
доли мышьяка). В качестве раствора сравнения используют
раствор контрольного опыта. Массу мышьяка устанавливают по градуировочному графику. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 3.4. Построение градуировочного
графика В шесть стаканов вместимостью по 100 -
150 см3 помещают 0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,1 мг
мышьяка, добавляют 3 - 5 см3 азотной кислоты и выпаривают досуха. К полученному
раствору добавляют 35 - 40 см3 воды, кипятят и далее анализ проводят, как
указано в п. 3.2 или 3.3. 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Массовую долю мышьяка (X) в
процентах вычисляют по формуле
где V - объем мерной колбы, см3;
m - масса навески селена, г. 4.2. Расхождения результатов двух
параллельных определений и двух анализов не должны превышать значений,
приведенных в таблице. ───────────────────────────┬────────────────────────────────────── Массовая доля мышьяка, % │ Абсолютное допустимое расхождение, │ %, результатов ├────────────┬───────────────────────── │параллельных│полученных в лабораториях │определений │ разных предприятий ───────────────────────────┼────────────┼───────────────────────── От 0,0020 до 0,0050 включ.│0,0009 │0,0014 Св. 0,0050 " 0,0100 " │0,0015 │0,0020 " 0,010 " 0,030 " │0,003 │0,005 " 0,030 " 0,060 " │0,007 │0,010 (Измененная
редакция, Изм. N 1). |
