| Введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 6 мая 1970 г. N 626 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР ФЕРРОНИОБИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ КОБАЛЬТА Ferroniobium. Method for the determination of cobalt content ГОСТ 15933.12-70 Группа В19 Постановлением Комитета стандартов, мер и
измерительных приборов при Совете Министров СССР от 06.05.1970 г. N 626 срок
введения установлен с 01.07.1971 г. Настоящий стандарт распространяется на феррониобий и устанавливает фотоколориметрический метод
определения содержания кобальта (при содержании кобальта от 0,005 до 0,10%). Метод основан на образовании в
уксуснокислом растворе комплексного соединения кобальта с нитрозо-Р-солью
(1-нитрозо-2 нафтол-3,6-дисульфокислота, двунатриевая
соль), окрашенного в розовый цвет. Мешающее влияние ниобия устраняют
добавлением фторидов, при этом ниобий связывается в комплекс, а мешающее
влияние железа, меди и никеля устраняют кипячением раствора с азотной кислотой. Применение метода предусматривается в
стандартах и технических условиях, устанавливающих технические требования на феррониобий. 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методу анализа -
по ГОСТ 15933.0-70. 2. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ Кислота фтористоводородная (плавиковая
кислота) по ГОСТ 10484-63. Кислота азотная по ГОСТ 4461-67 и
разбавленная 1:1. Кислота серная по ГОСТ 4204-66 и
разбавленная 1:4. Кислота соляная по ГОСТ 3118-67. Аммиак водный по ГОСТ 3760-64. Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-68, 50%-ный раствор. Нитрозо-Р-соль, 0,1%-ный раствор. Кобальт хлористый по ГОСТ 4525-68. Кобальт сернокислый по ГОСТ 4462-68. Стандартные растворы кобальта. Раствор А;
готовят следующим образом: 0,1 г металлического кобальта растворяют в 20 мл разбавленной
1:4 соляной кислоты в присутствии нескольких капель концентрированной азотной
кислоты. Раствор кипятят до прекращения выделения окислов азота, переливают его
в мерную колбу вместимостью 1 л, доливают до метки водой и перемешивают. 1 мл раствора А
содержит 0,1 мг кобальта. Раствор Б;
готовят следующим образом: отбирают пипеткой 10 мл раствора А, помещают его в
мерную колбу вместимостью 100 мл, доливают до метки водой и перемешивают. 1 мл раствора Б
содержит 0,01 мг кобальта. Стандартные растворы можно приготовить из
хлористой или сернокислой соли кобальта. Раствор А; готовят следующим образом:
0,8074 г хлористого кобальта ( 1 мл раствора А
содержит 0,2 мг кобальта. Раствор Б;
готовят следующим образом: отбирают пипеткой 5 мл раствора А, помещают в мерную
колбу вместимостью 100 мл, доливают до метки 0,02 н раствором серной кислоты и
перемешивают. 1 мл раствора Б
содержит 0,01 мг кобальта. 3. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА Навеску феррониобия
1 г помещают в платиновую чашку, приливают 5 - 7 мл фтористоводородной кислоты
и осторожно, по каплям, 5 мл концентрированной азотной кислоты. Стенки чашки
обмывают водой, после чего приливают 10 мл концентрированной серной кислоты и
выпаривают раствор до выделения густых паров серной кислоты. После охлаждения
приливают 10 мл концентрированной соляной кислоты, 1 - 2 мл раствора
фтористоводородной кислоты и нагревают до полного просветления раствора. Затем
раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, охлаждают, доливают до
метки водой и перемешивают. Отбирают аликвотную часть 25 мл и
нейтрализуют аммиаком до появления осадка, который растворяют в разбавленной
1:4 серной кислоте, добавляя ее по каплям из бюретки. При этом может остаться нерастворившимся белый осадок гидрата окиси ниобия. Затем
приливают 5 мл 50%-ного раствора уксуснокислого
натрия, нагревают раствор до кипения и кипятят 3 - 5 мин до выпадения в осадок
гидрата окиси железа. После этого приливают 10 мл 0,1%-ного
раствора ниторозо-Р-соли и снова кипятят 1 мин для
образования комплексного соединения кобальта с нитрозо-Р-солью. Образовавшийся осадок растворяют в 10 мл
концентрированной азотной кислоты, приливая ее до просветления раствора, и
кипятят в течение 1 мин для разрушения комплексных соединений сопутствующих
элементов (железо, никель, медь). После охлаждения раствор переливают в мерную
колбу вместимостью 100 мл, доливают до метки водой и перемешивают. Если раствор
остается мутным, то его отфильтровывают через сухой фильтр. Оптическую плотность раствора измеряют на
фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром
(область светопропускания 508 нм) в кювете с толщиной
слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения применяют
воду. Одновременно проводят контрольный опыт на
загрязнение реактивов. 3.1. Построение калибровочного графика В мерные колбы вместимостью по 100 мл
отмеривают пипеткой 0,5; 1,0; 1,5; 2,5; 3,0; 4,0; 5,0 мл стандартного раствора Б, что соответствует 5; 10; 15; 25; 30; 40 и 50 мкг
кобальта, приливают по 10 мл воды, около 0,5 мл фтористоводородной кислоты и
нейтрализуют по лакмусу аммиаком до щелочной реакции. Избыток аммиака
нейтрализуют из бюретки по каплям разбавленной 1:4 серной кислотой до изменения
синей окраски лакмусовой бумаги в розовую. Затем
прибавляют 5 мл 50%-ного раствора уксуснокислого
натрия и далее поступают, как указано в разд. 3. По найденным значениям оптических
плотностей растворов и соответствующим им концентрациям кобальта строят
калибровочный график. 4. ПОДСЧЕТ
РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА 4.1. Содержание кобальта (X) в процентах
вычисляют по формулам: при построении калибровочного графика
где g - количество кобальта, найденное по
калибровочному графику, в мг; G - навеска, соответствующая аликвотной
части раствора, взятой для колориметрирования, в г; при сравнении со
стандартным растворам кобальта
где с - содержание кобальта в стандартном
образце в %; D - оптическая плотность исследуемого
раствора;
При отсутствии стандартного образца с
известным содержанием кобальта его содержание можно вычислить по стандартному
раствору кобальта по формуле:
где с - содержание кобальта в стандартном
растворе, близком по оптической плотности к анализируемому раствору, в г; D - оптическая плотность исследуемого
раствора;
G - навеска пробы в г. 4.2. Допускаемые расхождения между
результатами анализа не должны превышать величин, указанных в таблице. ─────────────────────────┬──────────────────────────────────────── Содержание кобальта в % │ Допускаемые расхождения между крайними │ результатами анализа в абс. % ─────────────────────────┼──────────────────────────────────────── От 0,005 до 0,010 │0,003 Св. 0,010 " 0,020 │0,004 " 0,020 " 0,050 │0,005 " 0,050 " 0,070 │0,007 " 0,070 " 0,100 │0,010 |
