| Введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 30 сентября 1981 г. N 4486 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР ТЕЛЛУР ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ Tellurium
high purity. Spectral method
for the determination of impurities ГОСТ 24977.2-81* Группа В59 ОКСТУ 1709 Взамен ГОСТ 21326.1-75 Постановлением Государственного комитета
СССР по стандартам от 30 сентября 1981 г. N 4486 срок введения установлен с
01.01.1983. Постановлением Госстандарта от 07.09.1992
N 1123 снято ограничение срока действия. Переиздание (март 1997 г.) с Изменениями
N 1, 2, утвержденными в июне 1987 г., сентябре 1992 г. (ИУС 11-87, 12-92). Настоящий стандарт устанавливает
спектральный метод определения примесей в теллуре высокой чистоты марок Т-В4,
Т-В3 и Т-А1 в диапазоне массовых долей в процентах: серебра 5 х меди 5 х свинца 7 х алюминия 1 х железа 2 х олова 7 х висмута 8 х магния 2 х золота 5 х кобальта 2 х никеля 7 х марганца 1 х галлия 4 х индия 1 х хрома 2 х Определение примесей в теллуре высокой
чистоты проводится по методу "трех эталонов" с применением для
испарения примесей и возбуждения спектра дуги переменного тока. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования - по ГОСТ
24977.1-81. (Измененная
редакция, Изм. N 2). 2. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ Спектрограф дифракционный типа ДФС-8
(решетка 600 штр./мм, первый порядок), ДФС-452 (решетка 1200 штр./мм, второй
порядок) или СТЭ-1 с трехступенчатым ослабителем и трехлинзовой системой
освещения щели. Спектрограф с кварцевой оптикой средней
дисперсии типа ИСП-30 с трехлинзовой системой освещения щели. Примечание. Допускается применение
приборов с фотоэлектрической регистрацией спектра и других спектральных
приборов, других реактивов и материалов, фотопластинок, обеспечивающих
получение показателей точности, не уступающих регламентированным настоящим
стандартом. Микрофотометр, предназначенный для
измерения плотности почернения спектральных линий. Спектропроектор типа ПС-18. Генератор активизированной дуги
переменного тока любого типа. Станок для заточки угольных электродов. Весы лабораторные общего назначения 2-го
класса точности с погрешностью взвешивания не более 0,001 г по ГОСТ 13718-68. Боксы из органического стекла. Колбы мерные по ГОСТ 1770-74. Ступка из органического стекла. Лампа инфракрасная любого типа с
лабораторным автотрансформатором типа ПНО-250-2. Посуда кварцевая (стаканы, чашки) по ГОСТ
19908-90. Электроды из углей особой чистоты по ТУ
48-20-78-76 диаметром 6 мм формы "рюмка" с высотой головки (2 +/- 1)
мм, глубиной канала (10,0 +/- 0,2) мм, диаметром канала (4,0 +/- 0,1) мм,
длиной шейки 5 мм, диаметром 2 мм. При анализе теллура марки Т-А1 разрешается
использовать электроды формы "рюмка" с высотой головки (10 +/- 1) мм,
глубиной канала (8,0 +/- 0,2) мм, диаметром канала (3,8 +/- 0,1) мм. Контрэлектроды из углей особой чистоты по
ТУ 48-20-78-76, диаметром 6 мм, длиной 30 - 50 мм, один конец заточен на
полусферу или усеченный конус диаметром площадки 1,5 - 2 мм. Порошок графитовый особой чистоты по ГОСТ
23463-79. Фотопластинки "спектрографические",
типа I или "диапозитивные" размером 9 х 12, типа II или ПФС-02 по ТУ
6-43-1475-88 размером 13 х 18 и 9 х 12 см. Теллур высокой чистоты марки ТВ-4 по ТУ
6-04-65-82 или марки "экстра" по ТУ 48-0515-028-89. Кислота азотная марки ОС.Ч-19-14 или 23-4 по ГОСТ 11125-84, при необходимости дважды
перегоняется в кварцевом аппарате, и растворы 1:1, 1:3 и 1:4. Кислота соляная по ГОСТ 14261-77. Смесь соляной и азотной кислот 3:1. Кислота щавелевая по ГОСТ 22180-76. Пинцеты медицинские из нержавеющей стали
по ГОСТ 21241-89. Хлорид натрия особой чистоты. Спирт этиловый технический
ректификованный по ГОСТ 18300-87. Серебро по ГОСТ 6836-80. Медь по ГОСТ 859-78. Свинец по ГОСТ 3778-77. Висмут по ГОСТ 10928-90. Золото по ГОСТ 6835-80. Алюминий по ГОСТ 11069-74. Магний. Кобальт по ГОСТ 123-78. Марганец по ГОСТ 6008-90. Галлий по ГОСТ 12797-77. Индий по ГОСТ 10297-94. Аммоний хромовокислый по ГОСТ 3774-76. Никель по ГОСТ 849-70. Железо восстановленное. Олово по ГОСТ 860-75. Массовая доля металлов не менее 99,99%. Растворы чистых металлов. Раствор серебра: 0,1 г металла растворяют
в 10 см3 раствора азотной кислоты 1:3 при слабом нагревании, раствор охлаждают,
количественно переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 5 см3
азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,001 г серебра. Раствор меди: 0,1 г металла растворяют в
10 см3 раствора азотной кислоты 1:1, раствор охлаждают, количественно переводят
в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,001 г меди. Раствор свинца: 0,1 г металла растворяют
в растворе азотной кислоты 1:4, раствор охлаждают, переводят количественно в
мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки раствором азотной кислоты
1:1 и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,001 г свинца. Раствор висмута: 0,1 г металла растворяют
в 15 см3 азотной кислоты, раствор доводят до кипения, охлаждают, переводят
количественно в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 5 см3 азотной
кислоты, доводят до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,001 г висмута. Раствор золота: 0,1 г металла растворяют
в 10 см3 смеси соляной и азотной кислот 3:1, охлаждают, переводят количественно
в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,001 г золота. Раствор алюминия: 0,5 г измельченного
металла растворяют в 15 см3 раствора азотной кислоты 1:1, раствор охлаждают,
количественно переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки
раствором азотной кислоты 1:1 и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,005 г алюминия. Раствор магния: 0,5 г металла растворяют
в 15 см3 раствора азотной кислоты 1:1, раствор охлаждают, количественно
переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и
перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,005 г магния. Раствор кобальта: 0,5 г измельченного
металла растворяют в 20 см3 раствора азотной кислоты 1:1, раствор охлаждают,
переводят количественно в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки
водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,005 г кобальта. Раствор никеля: 0,1 г измельченного
металла растворяют в 10 см3 раствора азотной кислоты 1:1, раствор охлаждают,
переводят количественно в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки
водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,001 г никеля. Растворы железа: Раствор А. 1 г металла растворяют в 20
см3 раствора азотной кислоты 1:1 при слабом нагревании, раствор охлаждают,
переводят количественно в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3
азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,01 г железа. Раствор Б. В мерную колбу вместимостью
100 см3 отмеривают пипеткой 10 см3 раствора А, доводят до метки водой и
перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,001 г железа. Раствор олова: 0,1 г тонкоизмельченного
металла помещают в стакан вместимостью 50 см3 и добавляют 2 см3 азотной
кислоты. После перехода всей навески в метаоловянную кислоту в стакан приливают
15 см3 воды и добавляют 2 г щавелевой кислоты. После растворения осадка раствор
переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3. Для растворения оставшихся
кристаллов щавелевой кислоты стакан промывают 2 - 3 см3 воды и промывные воды
сливают в мерную колбу, доводят до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,001 г олова. Раствор индия: 0,5 г металла растворяют в
10 см3 раствора азотной кислоты 1:1, раствор доводят до кипения, охлаждают,
количественно переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки
водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,005 г индия. Раствор галлия: 0,1 г галлия растворяют в
10 см3 раствора азотной кислоты 1:1, раствор доводят до кипения для удаления
окислов азота, охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью
100 см3, добавляют 5 см3 азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,001 г галлия. Растворы марганца и хрома готовят, как
указано в ГОСТ 24977.1-81. Для приготовления растворов можно
использовать окислы, углекислые или азотнокислые соли указанных выше металлов
квалификации ч.д.а. или х.ч. (Измененная
редакция, Изм. N 1, 2). 3. ПОДГОТОВКА К
АНАЛИЗУ 3.1. Образцы сравнения. Основой для
приготовления образцов сравнения служит порошковый графит с добавкой 2,5%
хлорида натрия. Головной образец
сравнения, содержащий по 0,02% серебра, меди, золота и галлия, по 0,004% олова,
свинца, железа, никеля и висмута, 0,008% марганца, 0,12% хрома, алюминия,
магния и кобальта, 0,08% индия готовят следующим образом: Смесь 1. В кварцевую чашку вместимостью
50 см3 помещают 4,0 г основы и вводят указанное в табл. 1а количество растворов
элементов. Таблица 1а ────────────────┬───────────┬───────────────────┬───────────────── Определяемый │ Массовая │ Количество │ Массовая доля элемент │ доля │раствора, вносимое │ элемента в │ элемента │в головной образец │головном образце │в растворе,│ сравнения, см3 │ сравнения, % │ г/дм3 │ │ ────────────────┼───────────┼───────────────────┼───────────────── Серебро, медь, │ 0,001 │ 1 │ 0,02 галлий │ │ │ Свинец, олово, │ 0,001 │ 2 │ 0,04 железо, висмут, │ │ │ никель │ │ │ Алюминий, хром,│ 0,005 │ 1,2 │ 0,12 кобальт, магний │ │ │ Марганец │ 0,0005 │ 0,8 │ 0,008 Индий │ 0,005 │ 0,8 │ 0,08 При введении растворов следят за тем,
чтобы раствор, пропитывающий основу, не попадал на дно и стенки чашки. Для
этого по мере введения растворов примесей графитовый порошок подсушивают под
лампой до удаления запаха азотной кислоты. Полученную смесь тщательно
перемешивают в течение 60 мин. Смесь 2. В кварцевую чашку вместимостью
50 см3 помещают 1,0 г основы, вводят в нее 1 см3 раствора золота, осторожно подсушивают при температуре не выше 70 °С. Просушенный порошок
смачивают концентрированной азотной кислотой, просушивают и повторяют
смачивание, после чего тщательно высушивают до удаления запаха азотной кислоты. Обе смеси соединяют, тщательно
перемешивают в ступке в течение 60 мин. Серию рабочих образцов сравнения получают,
разбавляя основной и каждый из последующих образцов сравнения в 2,5 - 2 раза
основы. Каждый из приготовленных образцов
сравнения смешивают с четырехкратным по массе количеством теллура. Содержание
примесей в полученных образцах сравнения рассчитывают по отношению к теллуру
(считая, что содержание примеси в теллуре равно содержанию примеси
в образце сравнения деленному на четыре). Содержание примесей в основе определяют
методом добавок и вводят поправку в расчетное содержание примесей в образцах сравнения. Образцы сравнения (смешанные с теллуром)
по расчету содержат количества примесей, указанные в табл. 1. Таблица 1 ──────┬─────────────────────────────────────────────────────────── Номер │ Массовая доля примесей, % образ-├───────────┬──────────┬──────────┬────────────┬──────────── ца │ серебро, │ свинец, │ алюминий,│ марганец │ индий срав- │ медь, │ олово, │ хром, │ │ нения │ золото, │ висмут, │ кобальт, │ │ │ галлий │ никель, │ магний │ │ │ │ железо │ │ │ ──────┼───────────┼──────────┼──────────┼────────────┼──────────── 1 │0,002 │0,004 │0,012 │0,0008 │0,008 2 │0,001 │0,002 │0,006 │0,0004 │0,004 3 │0,0004 │0,0008 │0,0024 │0,00016 │0,0016 4 │0,0002 │0,0004 │0,0012 │0,00008 │0,0008 5 │0,00004 │0,00008 │0,00024 │0,000016 │0,00016 6 │0,00002 │0,00004 │0,00012 │0,000008 │0,00008 7 │0,00001 │0,00002 │0,00006 │0,000004 │0,00004 8 │0,000005 │0,00001 │0,00003 │0,000002 │0,00002 9 │0,0000033 │0,000007 │0,00002 │0,0000013 │0,000013 Для анализа теллура марки Т-А1 можно
использовать первые пять образцов сравнения или приготовить серию образцов
сравнения, из которых полностью исключить примеси, не нормируемые в указанной
марке теллура. Допускается готовить образцы сравнения
введением в основу примесей в виде азотнокислых солей и оксидов с массовой
долей основного вещества не менее 99,99%. Предельно допускаемое значение погрешности установления значений аттестуемых характеристик
образцов сравнения не превышает 2,6% от аттестуемого значения содержания
компонента. Приготовленные образцы сравнения хранят в
полиэтиленовой посуде с плотно закрывающимися крышками. (Измененная
редакция, Изм. N 1, 2). 4. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 4.1. От каждой пробы металлического
теллура берут по две навески и смешивают их с основной (если образцы сравнения
для анализа теллура марки Т-А1 приготовлены на основе графитового порошка без
добавки хлорида натрия, то пробы смешивают с графитовым порошком) в отношении
4:1 и помещают в каналы угольных электродов (полный канал), обожженных в дуге
переменного тока силой 15 - 18 А в течение 15 с. От
каждой навески пробы готовят по шесть, образца сравнения - по три электрода. Спектры фотографируют через
трехступенчатый ослабитель при помощи дифракционного спектрографа (при анализе
теллура марки Т-А1 можно использовать спектрограф типа ИСП-30). Ширина щели дифракционного спектрографа
0,018 мм (призменного - 0,015 мм). Фотопластинки типа II размером 13 х 18 (при
анализе теллура марки Т-А1 в кассету заряжают две фотопластинки: в область 330
нм - половину диапозитивной или типа I, в область 310 - 220 нм - типа II
размером 9 х 12). Испарение пробы и возбуждение спектров
проводят в дуге переменного тока силой 18 А в течение
60 с. При анализе теллура марки Т-А1 и использовании электродов с размером
канала 3,8 х 8 мм возбуждение спектров проводят в дуге переменного тока силой 8
А в течение 40 с. Дуговой промежуток 2,5 мм. На одну фотопластинку фотографируют по
шесть спектров пробы и по три спектра образцов сравнения. (Измененная
редакция, Изм. N 1, 2). 5. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 5.1. При помощи микрофотометра измеряют
почернения аналитических линий определяемых элементов ( серебро AgI 328,07; свинец PbI 283,31; медь CuI 327,40; магний MgI 280,27; алюминий AlI 308,22; золото AuI 267,59; висмут BiI 306,77; марганец MnI 279,83; никель NiI 305,08; галлий GaI 294,36; кобальт CoI 304,40; индий InI 303,94; железо FeI 302,0; хром GrII 283,56 или олово SnI 284,0; хром CrI 302,15. На микрофотометре измеряют почернение
линии определяемого элемента в спектрах образцов сравнения во всех трех
ступеньках ослабителя для построения характеристической кривой (см. Приложение
1 ГОСТ 24977.1-81). Строят характеристическую кривую
фотопластинки и по ней находят соответствующие измеренным почернениям значения
логарифмов интенсивности Вычисляют значение При определении примесей, плотность
почернения аналитических линий которых лежит в области нормальных почернений, и
при анализе теллура марки Т-А1 градуировочные графики строят в координатах За результат анализа принимают среднее
арифметическое результатов двух параллельных определений, по трем
спектрограммам каждое, полученных на одной фотопластинке. (Измененная
редакция, Изм. N 1, 2). 5.2. Расхождения результатов двух
параллельных определений (d) и результатов двух анализов (D) при доверительной
вероятности 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 2. Таблица 2 ────────────────┬──────────────┬───────────────┬────────────────── Определяемый │Массовая доля │ Расхождение │ Расхождение элемент │ элемента, % │ результатов │ результатов двух │ │ двух │ анализов, % │ │ параллельных │ │ │определений, % │ ────────────────┼──────────────┼───────────────┼────────────────── │ -6 │ -6 │ -6 Серебро, медь, │5 х 10 │2 х 10 │3 х 10 свинец, никель, │ -5 │ -5 │ -5 висмут, олово, │1 х 10 │0,3 х 10 │0,5 х 10 кобальт, золото │ -5 │ -5 │ -5 │5 х 10 │2 х 10 │3 х 10 │ -4 │ -4 │ -4 │1 х 10 │0,3 х 10 │0,5 х 10 │ -4 │ -4 │ -4 │5 х 10 │2 х 10 │3 х 10 │ -3 │ -3 │ -3 │1 х 10 │0,3 х 10 │0,5 х 10 │ -3 │ -3 │ -3 │3 х 10 │0,9 х 10 │2 х 10 ────────────────┼──────────────┼───────────────┼────────────────── │ -6 │ -6 │ -6 Индий, галлий, │2 х 10 │0,8 х 10 │2 х 10 хром, марганец │ -5 │ -5 │ -5 │1 х 10 │0,4 х 10 │0,7 х 10 ────────────────┼──────────────┼───────────────┼────────────────── │ -5 │ -5 │ -5 Магний, железо,│5 х 10 │2 х 10 │4 х 10 алюминий │ -4 │ -4 │ -4 │1 х 10 │0,4 х 10 │0,7 х 10 │ -4 │ -4 │ -4 │5 х 10 │2 х 10 │3,5 х 10 │ -3 │ -3 │ -3 │1 х 10 │0,4 х 10 │0,7 х 10 Допускаемые расхождения для промежуточных
массовых долей примесей рассчитывают методом линейной интерполяции или по
формулам: для серебра, меди, свинца, никеля,
висмута, олова, кобальта и золота:
для индия, галлия, хрома, марганца,
магния, железа и алюминия:
где
(Измененная
редакция, Изм. N 2). |
