| Введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 19 июня 1981 г. N 3027 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР ФЕРРОВОЛЬФРАМ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА Ferrotungsten. Method for the
determination of manganese ГОСТ 14638.5-81 (СТ СЭВ 2203-80) Группа В19 ОКСТУ 0809 (код ОКСТУ введен Изменением N 1, утв.
Постановлением Госстандарта СССР от 30.01.1987 N 158) Взамен ГОСТ 14638.5-69 Постановлением Государственного комитета
СССР по стандартам от 19 июня 1981 г. N 3027 срок действия установлен с
01.01.1983 до 01.01.1988. Настоящий стандарт устанавливает
фотометрический метод определения массовой доли марганца в диапазоне от 0,05 до
0,7% в ферровольфраме. Метод основан на
образовании марганцовой кислоты в результате окисления двухвалентного марганца
до семивалентного йоднокислым калием в
серно-фосфорнокислой среде и измерении оптической плотности окрашенного
раствора на спектрофотометре при длине волны 525 нм
или фотоэлектроколориметре со светофильтром в области
светопропускания от 500 до 550 нм. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 2203-80. 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методу анализа -
по ГОСТ 13020.0-75. 1.2. Лабораторная проба должна быть
приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с
сеткой N 016 по ГОСТ 6613-73. 2. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр. Кислота фтористоводородная по ГОСТ
10484-78. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77. Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и растворы
1:1, 1:200. Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80. Калий йоднокислый
раствор с массовой концентрацией 20 г/дм3: 20 г йоднокислого
калия растворяют при нагревании в 1 дм3 горячей серной кислоты (1:200). Горячий
раствор фильтруют. При хранении часть йоднокислого
калия выпадает в осадок, поэтому перед употреблением раствор нагревают до
растворения кристаллов и пользуются раствором, нагретым до температуры 50 - 60
°С. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.01.1987 N 158) Натрий азотистокислый
по ГОСТ 4197-74, раствор с массовой концентрацией 30 г/дм3. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.01.1987 N 158) Перекись водорода по ГОСТ 177-77,
разбавленная 1:9. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75. Вода, свободная от органических примесей.
В колбу вместимостью 2 дм3 наливают 1 дм3 дистиллированной воды, добавляют 10
см3 серной кислоты (1:1), 1 - 2 кристалла марганцовокислого калия и кипятят в
течение 5 - 10 мин. Стандартные растворы марганца. Раствор А:
0,5754 г марганцовокислого калия помещают в стакан вместимостью 600 см3 и
растворяют в 400 - 450 см3 воды. К раствору приливают 10 см3 серной кислоты
(1:1) и восстанавливают семивалентный марганец
раствором перекиси водорода, приливая последний по каплям до обесцвечивания
раствора. Раствор кипятят 8 - 10 мин, охлаждают, переливают в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают. Массовая концентрация марганца в растворе А равна 0,0002 г/см3. Раствор Б: 50
см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 200 см3,
доливают до метки водой и перемешивают. Массовая концентрация марганца в растворе Б равна 0,00005 г/см3. 3. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 3.1. Навеску ферровольфрама массой 0,1 г
помещают в платиновую чашку, приливают 2 - 3 см3 раствора фтористоводородной
кислоты, 5 см3 азотной кислоты и растворяют при нагревании. После растворения
навески приливают по 10 см3 серной и ортофосфорной кислот и выпаривают раствор
до выделения паров серной кислоты, которым дают выделяться в течение 5 мин.
Содержимое чашки охлаждают, приливают 20 см3 воды, нагревают до растворения
солей и переносят в коническую колбу вместимостью 250 см3. Раствор разбавляют
водой до объема 100 см3, нагревают до кипения, осторожно приливают 40 см3
горячего раствора йоднокислого калия и выдерживают 25
- 30 мин при температуре, близкой к температуре кипения. Раствор охлаждают,
затем переливают в мерную колбу вместимостью 200 см3, доливают до метки водой и
перемешивают. Через 30 мин измеряют оптическую плотность окрашенного раствора
на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре. В
качестве раствора сравнения применяют часть испытуемого раствора. Для этого в
коническую колбу вместимостью 200 см3 помещают 80 - 100 см3 анализируемого
раствора и при перемешивании марганцовую кислоту восстанавливают 1 - 2 каплями
раствора азотистокислого натрия. Содержание марганца (с учетом
контрольного опыта) находят по градуировочному
графику или методом сравнения по стандартным образцам, близким по составу к
анализируемой пробе и проведенным через все стадии анализа. 3.2. Построение градуировочного
графика В восемь из девяти конических колб
вместимостью по 250 см3 последовательно помещают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0;
12,0 и 14,0 см3 стандартного раствора Б, что
соответствует 0,00005; 0,0001; 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005; 0,0006 и 0,0007
г марганца. В каждую колбу приливают по 100 см3 воды,
10 см3 серной кислоты и 5 см3 ортофосфорной кислоты, нагревают до кипения,
приливают 40 см3 раствора йоднокислого калия. Далее
анализ проводят как указано в п. 3.1. Раствор девятой
колбы, в которую помещены все применяемые для построения градуировочного
графика реактивы, служит контрольным опытом на загрязнение реактивов марганцем
и раствором сравнения. По найденным значениям оптической плотности
строят градуировочный график. 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Массовую долю марганца (Х) в
процентах, определенную методом градуировочного
графика, вычисляют по формуле
где m - масса марганца, найденная по градуировочному графику, г;
4.2. Массовую долю марганца (
где С - массовая доля марганца в стандартном образце, %; D - оптическая плотность раствора
анализируемой пробы;
4.3. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, указанных в
таблице. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.01.1987 N 158) ───────────────────────────────┬────────────────────────────────── Массовая доля марганца, % │ Абсолютные допускаемые │ расхождения, % ───────────────────────────────┼────────────────────────────────── От 0,05 до 0,1 │0,015 Св. 0,1 " 0,25 │0,02 " 0,25 " 0,5 │0,025 " 0,5 " 0,7 │0,035 |
