| Введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 19 июня 1981 г. N 3027 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР ФЕРРОВОЛЬФРАМ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КРЕМНИЯ Ferrotungsten. Method for the
determination of the silicon ГОСТ 14638.4-81 (СТ СЭВ 2202-80) Группа В19 ОКСТУ 0809 (код ОКСТУ введен Изменением N 1, утв.
Постановлением Госстандарта СССР от 30.01.1987 N 158) Взамен ГОСТ 14638.4-69 Постановлением Государственного комитета
СССР по стандартам от 19 июня 1981 г. N 3027 срок действия установлен с
01.01.1983 г. до 01.01.1988 г. Настоящий стандарт устанавливает
гравиметрический сернокислый метод определения массовой доли кремния в диапазоне
от 0,15 до 3,0% в ферровольфраме. Метод основан на выделении кремния в виде
кремниевой кислоты с применением в качестве коагулянта желатина. Осадок кремниевой кислоты совместно с
осадком трехокиси вольфрама отфильтровывают
и определение заканчивают гравиметрическим методом. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 2202-80. 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа -
по ГОСТ 13020.0-75. 1.2. Лабораторная проба должна быть
приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с
сеткой N 016 по ГОСТ 6613-73. 2. РЕАКТИВЫ И
РАСТВОРЫ Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и
разбавленная 1:50. Натрия перекись. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77. Кислота серная по ГОСТ 4204-77,
разбавленная 1:1. Желатин по ГОСТ 11293-78, свежеприготовленный
раствор с массовой концентрацией 5 г/дм3: 1 г желатина помещают в колбу с 200
см3 холодной воды и дают стоять при комнатной температуре в течение 25 - 30
мин, перемешивая раствор 3 - 4 раза. После чего раствор нагревают при
температуре 50 - 60 °С до полного растворения
желатина. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 30.01.1987 N 158) Кислота фтористоводородная по ГОСТ
10484-78. 3. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА Навеску ферровольфрама массой 1 г
помещают в фарфоровый тигель и прокаливают в муфеле при температуре 800 °С в течение 2 ч. Во избежание спекания навеску через 5 мин
от начала прокаливания осторожно перемешивают концом стальной проволоки.
Перемешивание повторяют 2 - 3 раза в течение всего времени прокаливания. Затем
навеску количественно переносят в стакан вместимостью 600 см3 и приливают 50
см3 соляной кислоты. При определении кремния в ферровольфраме,
полученном алюминотермическим способом и содержащим большое количество
алюминия, навеску разлагают сплавлением с перекисью натрия. Для этого навеску
образца ферровольфрама, равную 1 г, помещают в никелевый или железный тигель, в
котором находится 8 - 10 г перекиси натрия. Сначала содержимое тигля осторожно нагревают
при температуре 300 - 400 °С, а затем тигель помещают
в муфель, нагретый до температуры 650 - 700 °С и сплавляют при этой температуре
в течение 5 - 6 мин. Тигель с плавом охлаждают,
помещают в стакан из полиэтилена вместимостью 400 см3, приливают 80 см3 воды.
Стакан прикрывают часовым стеклом и плав выщелачивают
без нагревания. По выщелачивании
плава тигель извлекают, протирают стенки его
стеклянной палочкой с резиновым наконечником и обмывают водой. В стеклянный
стакан вместимостью 400 см3 помещают 60 см3 соляной кислоты и вливают раствор
из полиэтиленового стакана, ополаскивая его 5 - 6 раз водой. Солянокислый раствор, полученный после
растворения или сплавления навески, прикрывают часовым стеклом, помещают на
плиту и умеренно нагревают до образования желтого осадка вольфрамовой кислоты.
Снимают со стакана часовое стекло, раствор выпаривают до объема 10 - 15 см3,
приливают 10 см3 азотной кислоты, кипятят в течение 5 мин и осторожно приливают
30 см3 серной кислоты. Раствор выпаривают до выделения паров
серной кислоты, которым дают выделяться в течение 4 - 5 мин. Стакан охлаждают,
обмывают стенки небольшим количеством воды и раствор снова выпаривают до
выделения паров серной кислоты, которым дают выделяться в течение 2 - 3 мин.
Содержимое стакана охлаждают, приливают 10 см3 соляной кислоты, 100 см3 теплой
воды, после чего раствор нагревают в течение 10 - 15 мин при
перемешивании. К раствору с температурой 60 - 70 °С приливают 10 см3 раствора желатина, хорошо перемешивают
в течение 1 - 2 мин и через 10 мин осадок вольфрамовой и кремниевой кислоты
отфильтровывают на фильтр средней плотности в присутствии небольшого количества
беззольной фильтробумажной массы. Осадок переносят на
фильтр и промывают 10 - 12 раз разбавленной соляной кислотой и под конец 3 - 4
раза горячей водой. Фильтр с осадком основной массы кремниевой кислоты
сохраняют для последующей обработки. Фильтрат и
промывные воды помещают в тот же стакан, в котором проводилось выделение
кремниевой кислоты, приливают 5 см3 азотной кислоты и раствор выпаривают до
выделения паров серной кислоты, которым дают выделяться в течение 4 - 5 мин.
Содержимое стакана охлаждают, приливают 10 см3 соляной кислоты, 100 см3 теплой
воды и раствор нагревают до растворения солей. К раствору с температурой 60 - 70 °С приливают 10 см3 раствора желатина, перемешивают в
течение 1 - 2 мин и через 10 мин осадок кремниевой кислоты отфильтровывают на
фильтр средней плотности. Осадок количественно переносят на фильтр и промывают
его 8 - 10 раз горячей разбавленной соляной кислотой и под конец 3 - 4 раза
горячей водой. Фильтры с основным
и дополнительно выделенным осадком кремниевой кислоты помещают в платиновый
тигель, сушат, осторожно озоляют и прокаливают в
течение 40 - 50 мин при температуре 1000 - 1100 °С. После охлаждения в тигель с
осадком добавляют несколько капель серной кислоты, сушат и прокаливают при
температуре от 750 до 800°С в течение 30 мин. Затем, после охлаждения, тигель с
осадком взвешивают, прибавляют
несколько капель воды, 10 капель серной кислоты, 5 - 6 см3 раствора
фтористоводородной кислоты и осторожно выпаривают до полного удаления серной
кислоты. Сухой остаток прокаливают при температуре 750 - 800
°С в течение 30 мин, охлаждают и взвешивают. 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Массовую долю кремния (Х) в процентах
вычисляют по формуле
где
m - масса навески, г; 0,4674 - коэффициент пересчета двуокиси
кремния на кремний. 4.2. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, указанных в
таблице. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 30.01.1987 N 158) ────────────────────────────────┬───────────────────────────────── Массовая доля кремния, % │ Абсолютные допускаемые │ расхождения, % ────────────────────────────────┼───────────────────────────────── От 0,15 до 0,25 │0,04 Св. 0,25 " 0,50 │0,05 " 0,50 " 1,00 │0,07 " 1,00 " 3,0 │0,10 |
,
- масса
тигля с остатком после обработки фтористоводородной кислотой, 
- масса
тигля с осадком контрольного опыта на загрязнение реактивов до обработки
фтористоводородной кислотой, 
- масса
тигля с остатком контрольного опыта на загрязнение реактивов после обработки
фтористоводородной кислотой,