"ГОСТ 24018.1-80. Сплавы жаропрочные на никелевой основе. Методы определения олова" // Технорма.RU

Введен в действие

Постановлением Госстандарта СССР

от 28 февраля 1980 г. N 958

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ ЖАРОПРОЧНЫЕ НА НИКЕЛЕВОЙ ОСНОВЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

Nickel - based fireresistant alloys. Methods for the

determination of tin

ГОСТ 24018.1-80

Группа В39

ОКСТУ 0809

(код ОКСТУ введен Изменением N 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 28 февраля 1980 г. N 958 срок действия установлен с 01.07.1981 до 01.07.1986.

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения олова (при массовых долях от 0,001 до 0,010%) в сплавах, не содержащих ниобий и титан, полярографический метод определения олова (при массовых долях от 0,001 до 0,010%) и инверсионно-вольтамперометрический метод определения олова (при массовых долях от 0,0001 до 0,005%) и непламенный атомно-абсорбционный метод определения олова (при массовых долях от 0,0002 до 0,010%).

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 11.12.1990 N 3098)

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 24018.0-80.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА В СПЛАВАХ,

НЕ СОДЕРЖАЩИХ НИОБИЙ И ТИТАН

2.1. Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного в синий цвет комплексного соединения олова (IV) с пирокатехиновым фиолетовым, стабилизируемого желатином. Светопоглощение раствора измеряют при = 640 нм. Олово предварительно отделяют от основных компонентов сплава осаждением в виде гидроокиси аммиаком в присутствии трилона Б в качестве комплексообразующего вещества, используют в качестве коллектора гидроокись бериллия.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

рН-метр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, ГОСТ 14261-77 и разбавленная 1:1.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, ГОСТ 11125-84.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 11.12.1990 N 3098)

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, ГОСТ 14262-78 и разбавленная 1:4.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, ГОСТ 24147-80 и разбавленный 1:100.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Бериллий азотнокислый, водный раствор с массовой концентрацией 20 г/см3, (г/дм3).

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, раствор с массовой концентрацией 10 г/см3, (г/дм3).

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Кислота аскорбиновая, пищевая, раствор с массовой концентрацией 1 г/см3, (г/дм3).

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Пирокатехиновый фиолетовый, 0,001 М раствор: 0,4324 г пирокатехинового фиолетового растворяют в воде, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой, перемешивают.

Желатин пищевой, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/см3, (г/дм3).

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Никель марки НО по ГОСТ 849-70.

Порошок никелевый марки ПНК-УТ1-УТ4 по ГОСТ 9722-79.

(абзац введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 11.12.1990 N 3098)

Олово марок ОВч000, 01, 01 пч, по ГОСТ 860-75.

Стандартные растворы олова.

Раствор А: 0,1 г олова растворяют в 20 см3 серной кислоты при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 раствором серной кислоты, разбавленной 1:4, охлаждают, доливают до метки этим же раствором и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора А содержит 0,0001 г олова.

Раствор Б: 10 см3 стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки раствором серной кислоты, разбавленной 1:4, и перемешивают, готовят непосредственно перед использованием.

1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г олова.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску сплава массой 0,5 г помещают в стакан или колбу вместимостью 250 - 300 см3, приливают 15 см3 соляной кислоты, 5 см3 азотной кислоты, 7 см3 серной кислоты, накрывают стакан или колбу часовым стеклом и растворяют навеску при нагревании. После растворения навески раствор выпаривают до выделения паров серной кислоты. Соли растворяют в 40 см3 воды при нагревании. К раствору добавляют 7 - 10 см3 раствора аммиака при перемешивании, приливают 50 см3 раствора трилона Б и кипятят раствор 10 - 15 мин.

Добавляют 3 см3 раствора бериллия азотнокислого, раствор аммиака до выделения осадка гидроокисей металлов и избыток 1 - 2 см3. Раствор с осадком нагревают при 70 - 80 °С в течение 10 мин, не доводя его до кипения. Стакан с содержимым охлаждают в проточной воде или при температуре 15 - 20 °C в течение 45 - 60 мин. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности (белая лента) и промывают 5 - 7 раз горячим разбавленным раствором аммиака (1:100). Фильтрат отбрасывают. Осадок с фильтра смывают горячей водой в стакан или колбу, где производилось осаждение гидроокисей металлов. Фильтр промывают 20 см3 серной кислоты (1:4) и 2 раза горячей водой. Раствор выпаривают приблизительно до 10 см3, приливают 50 см3 раствора трилона Б и нагревают в течение 5 мин. Затем приливают раствор аммиака до выделения осадка гидроокисей металлов и избыток 1 - 2 см3. Раствор с осадком кипятят в течение 1 - 2 мин. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности (белая лента) и промывают 5 - 7 раз горячим разбавленным раствором аммиака (1:100). Фильтрат отбрасывают. Осадок с фильтра смывают горячей водой в стакан или колбу, где проводилось осаждение гидроокисей металлов. Фильтр промывают 20 см3 серной кислоты (1:4), 2 раза горячей водой и отбрасывают. К фильтрату добавляют 5 - 7 см3 азотной кислоты и раствор выпаривают до влажных солей. Обмывают стенки стакана или колбы водой и вновь выпаривают до влажных солей. Соли растворяют в 10 см3 воды при нагревании, охлаждают. Раствор переносят в стакан вместимостью 100 см3, приливают 1 см3 раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают и устанавливают рН 2,2 раствором аммиака, используя рН-метр. К раствору приливают 1 см3 раствора желатина, 1,5 см3 раствора пирокатехинового фиолетового и перемешивают раствор. Через 20 мин раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до метки, перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при = 640 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 610 до 700 нм. В качестве раствора сравнения используют воду.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 11.12.1990 N 3098)

Массу олова находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

2.3.2. Построение градуировочного графика

В семь стаканов или колб вместимостью 250 - 300 см3 помещают по 0,5 г металлического никеля. В шесть стаканов или колб приливают последовательно 0,5; 1; 2; 3; 4; 5 см3 стандартного раствора Б. Седьмой стакан или колба служат для проведения контрольного опыта. Во все стаканы или колбы приливают по 15 см3 соляной кислоты, 5 см3 азотной кислоты, 7 см3 серной кислоты, накрывают стаканы или колбы часовыми стеклами и растворяют навески при нагревании. Далее поступают как указано в п. 2.3.1.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Из значений оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта. По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им значениям массы олова строят градуировочный график.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 11.12.1990 N 3098)

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю олова (X) в процентах вычисляют по формуле

где m - масса олова, найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески сплава, г.

2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать (при доверительной вероятности 0,95) допускаемых значений, указанных в табл. 3б.

(п. 2.4.2 в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 11.12.1990 N 3098

3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

3.1. Сущность метода

Метод основан на способности олова восстанавливаться на ртутном капающем электроде при потенциале пика минус 0,48 В относительно ртутного анода на фоне 2М НСl и 3М NaCl. Олово предварительно отделяют аммиаком от основных компонентов сплава на гидроокиси бериллия в присутствии трилона Б. При определении олова в сплавах, содержащих более 1% титана, производят дополнительное отделение олова от титана раствором гидроокиси натрия. Режим полярографирования - переменно-токовый или осциллографический.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф переменного тока или полярограф осциллографический. Ячейка полярографическая, выполненная из стекла с анодом (донная ртуть) и ртутным капающим катодом, прилагаемая к полярографу.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Ртуть марки Р1 по ГОСТ 4658-73, не содержащая влаги.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Азот газообразный по ГОСТ 9293-74 или аргон по ГОСТ 10157-79.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, ГОСТ 14261-77.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, ГОСТ 11125-84.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, ГОСТ 14262-78, разбавленная 1:4.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Бериллий азотнокислый, водный раствор 0,08 г/см3.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный раствор 1:50.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой концентрацией 20 г/см3, (г/дм3).

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77.

Олово по ГОСТ 860-75, марки 01.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Стандартные растворы олова.

Раствор А: 0,1 г олова растворяют в 20 см3 серной кислоты при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, раствором серной кислоты, разбавленной 1:4, охлаждают, доливают до метки этим же раствором и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора А содержит 0,0001 г олова.

1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г олова.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Навеску сплава массой 0,5 г помещают в стакан или колбу вместимостью 250 - 300 см3, приливают 15 см3 соляной кислоты, 5 см3 азотной кислоты, 2 см3 серной кислоты, накрывают стакан или колбу часовым стеклом и растворяют навеску при нагревании. Раствор выпаривают до объема приблизительно 10 см3, приливают 50 см3 раствора трилона Б, 5 см3 раствора бериллия азотнокислого и нагревают в течение 5 мин. Затем приливают раствор аммиака до выпадения осадка гидроокисей металлов и избыток 1 - 2 см3. Раствор с осадком кипятят в течение 1 - 2 мин, снимают стакан или колбу с плиты и дают осадку осесть в течение 1 ч. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности "белая лента" и промывают 5 - 7 раз разбавленным раствором аммиака, фильтрат отбрасывают.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Осадок с фильтра смывают горячей водой в стакан, в котором проводилось осаждение гидроокисей металлов. Фильтр промывают 20 см3 серной кислоты (1:4) и 2 раза горячей водой. К раствору добавляют 3 см3 азотной кислоты и выпаривают раствор до влажных солей.

При массовой доле титана в сплаве менее 1%, соли растворяют в 10 см3 воды при нагревании, добавляют 9 см3 соляной кислоты и 9 г хлористого натрия, переносят содержимое стакана в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

При массовой доле титана в сплаве более 1%, соли растворяют в 10 см3 воды при нагревании, добавляют 20 см3 раствора гидроокиси натрия и снова нагревают в течение 2 мин. Затем раствор с осадком переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор отфильтровывают через сухой фильтр средней плотности "белая лента" в сухой стакан. Отбирают 25 см3 фильтрата в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 12 см3 соляной кислоты, 4,2 г хлористого натрия, доливают водой до метки и перемешивают.

Раствор продувают азотом или аргоном в течение 5 мин и снимают полярограмму от минус 0,2 до минус 0,8 В, регистрируя пик восстановления олова при минус 0,48 В. Чувствительность прибора выбирают таким образом, чтобы высота пика восстановления олова была не менее 10 мм.

Массу олова в испытуемом растворе определяют по градуировочному графику.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

3.3.2. Построение градуировочного графика

В стаканы или колбы вместимостью 250 - 300 см3 помещают 0,5; 1; 2; 4; 5 см3 стандартного раствора Б, приливают по 15 см3 соляной кислоты, 5 см3 азотной кислоты, 2 см3 серной кислоты и далее растворы проводят через все стадии анализа как указано в п. 3.3.1. Одновременно проводят контрольный опыт. Значение высоты пика контрольного опыта вычитают из значения высоты пика исследуемого раствора.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю олова в процентах вычисляют по формуле

где m - масса олова, найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески сплава или масса навески сплава, соответствующая аликвотной части раствора при массовой доле титана более 1%.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

3.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать (при доверительной вероятности 0,95) допускаемых значений, указанных в табл. 3б.

(п. 3.4.2 в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 11.12.1990 N 3098)

4. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

4.1. Сущность метода

Метод основан на предварительном концентрировании олова на стационарном ртутном капельном электроде при потенциале минус 0,75 В по отношению к хлорсеребряному электроду или минус 0,9 В по отношению к ртутному аноду в растворе 0,5 М щавелевой кислоты и М метиленового голубого с последующей регистрацией тока анодного растворения олова при потенциале минус 0,54 В по отношению к хлорсеребряному электроду или минус 0,73 В по отношению к ртутному аноду. Олово предварительно отделяют аммиаком от основных компонентов сплава на гидроокиси бериллия в присутствии трилона Б.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

4.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф переменного тока, осциллографический или постоянного тока. Ячейка полярографическая с анодом (донная ртуть) или с выносным анодом (ртуть в насыщенном растворе хлористого калия), хлорсеребряным электродом сравнения и стационарным ртутным капельным электродом любой конструкции, обеспечивающей требуемую точность воспроизводимости аналитического сигнала.

Ртуть марки Р0 по ГОСТ 4658-73, не содержащая влаги.

Азот газообразный по ГОСТ 9293-74 или аргон по ГОСТ 10157-79.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Кислота соляная по ГОСТ 14261-77 или ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 11125-84 или ГОСТ 4461-77.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 11.12.1990 N 3098)

Кислота серная по ГОСТ 14262-78 или ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:4.

Аммиак водный по ГОСТ 24147-80, ГОСТ 3760-79 и разбавленный раствор 1:50.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.

Бериллий азотнокислый, водный раствор 0,08 г/см3.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Соль динатриевая, этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б), по ГОСТ 10652-73, раствор с массовой концентрацией 10 г/см3, (г/дм3).

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180-76, растворы 1 моль/дм3 и 0,5 моль/дм3.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Метиленовый голубой, водный раствор с массовой концентрацией 0,15 г/см3, (г/дм3).

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Олово марки 01 по ГОСТ 860-75.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Стандартные растворы олова.

1 см3 стандартного раствора А содержит 0,0001 г олова.

Раствор Б: 10 см3 стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки раствором серной кислоты, разбавленной 1:4, и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г олова.

Раствор В: 5 см3 стандартного раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора В содержит 0,000001 г олова.

Растворы Б и В готовят непосредственно перед использованием.

4.3. Проведение анализа

4.3.1. Навеску сплава массой 0,5 г помещают в стакан или колбу вместимостью 250 - 300 см3, приливают 15 см3 соляной кислоты, 5 см3 азотной кислоты, 2 см3 серной кислоты и растворяют навеску при нагревании. После растворения навески раствор выпаривают до приблизительно 10 см3, приливают 50 см3 раствора трилона Б, 5 см3 раствора бериллия азотнокислого и нагревают в течение 5 мин. Затем приливают раствор аммиака до выпадения осадка гидроокисей металлов и избыток 1 - 2 см3. Раствор с осадком кипятят в течение 1 - 2 мин, снимают стакан или колбу с плиты и дают осадку осесть в течение 1 ч. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности "белая лента", промывают 5 - 7 раз разбавленным раствором аммиака, фильтрат отбрасывают. Осадок с фильтра смывают горячей водой в стакан, в котором проводилось осаждение гидроокисей металлов, фильтр промывают 20 см3 серной кислоты (1:4) и 2 раза горячей водой. К раствору добавляют 3 см3 азотной кислоты и выпаривают раствор до влажных солей. Соли растворяют в 10 см3 воды при нагревании, добавляют 25 см3 раствора 1 моль/дм3 щавелевой кислоты предварительно продутого азотом или аргоном в течении 5 мин, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Для определения содержания олова в полярографическую ячейку приливают 20 см3 раствора 0,5 моль/дм3 щавелевой кислоты, предварительно продутого азотом или аргоном в течение 5 мин, 0,5 см3 метиленового голубого, аликвотную часть исследуемого раствора (табл. 3) в зависимости от предполагаемой массовой доли олова в сплаве.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

Таблица 3

────────────────────────┬───────────────────┬─────────────────────

Массовая доля олова, % │ Объем аликвотной │ Масса сплава,

│части раствора, см3│ соответствующая

│ │ аликвотной части

│ │ раствора, г

────────────────────────┼───────────────────┼─────────────────────

От 0,0001 до 0,0005 │2 │0,02

Св. 0,0005 " 0,001 │1 │0,01

" 0,001 " 0,0025 │1 │0,01

" 0,0025 " 0,005 │0,5 │0,005

Устанавливают на полярографе потенциал минус 0,75 В или минус 0,9 В по отношению к хлорсеребряному электроду или донной ртути соответственно и проводят концентрирование олова на стационарном ртутном капельном электроде в непрерывно перемешиваемом растворе в течение 1 мин. По окончании времени накопления прекращают перемешивание и дают раствору успокоиться 15 с, после чего снимают анодную поляризационную кривую при линейно изменяющемся потенциале электрода до минус 0,2 В, регистрируя пик растворения олова при минус 0,54 В или минус 0,73 В по отношению к хлорсеребряному электроду или донной ртути. Чувствительность прибора выбирается таким образом, чтобы высота регистрируемого пика была не менее 10 мм. Для каждого измерения получают новую каплю ртути.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653)

4.3.2. Содержание олова находят методом стандартных добавок. Аликвотную часть стандартного раствора В добавляют в испытуемый раствор, перемешивают 1 мин и далее ведут накопление олова как указано в п. 4.3.1 при определении содержания олова в испытуемом растворе.

Величину стандартной добавки выбирают таким образом, чтобы высота пика олова после введения добавки увеличилась в 1,5 - 2 раза.

4.4. Обработка результатов

4.4.1. Массовую долю олова (Х2) в процентах вычисляют по формуле

где h - высота пика олова при полярографировании испытуемого раствора, мм;

- высота пика олова при полярографировании раствора контрольного опыта, мм;

- высота пика олова после введения в ячейку стандартной добавки, мм;

V - объем стандартной добавки, см3;

С - концентрация стандартного раствора, г/см3;

m - масса навески сплава, соответствующая аликвотной части раствора, г.

4.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать (при доверительной вероятности 0,95) допускаемых значений, указанных в табл. 3б.

(п. 4.4.2 в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1985 N 4653, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 11.12.1990 N 3098)

5. НЕПЛАМЕННЫЙ АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

(раздел 5 введен Изменением N 2, утв. Постановлением

Госстандарта СССР от 11.12.1990 N 3098)

5.1. Сущность метода

Метод основан на измерении поглощения излучения свободными атомами олова при длине волны 286,3 нм, образующимися при введении анализируемого раствора в электротермический атомизатор. Олово предварительно отделяют от основных компонентов сплава осаждением в виде гидроксида аммиаком в присутствии трилона Б в качестве комплексообразующего вещества и с использованием коллектора гидроксида бериллия.

5.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр с электротермическим атомизатором.

Лампа для определения олова.

Аргон высокой чистоты по ГОСТ 10157-79.

Смесь аргона с 5% водорода.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, ГОСТ 14261-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, ГОСТ 11125-84 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, ГОСТ 14262-78 и разбавленная 1:4.

Смесь соляной и азотной кислот (150 см3 соляной кислоты и 50 см3 азотной кислоты) готовят непосредственно перед использованием.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, ГОСТ 24147-80 и разбавленный 1:100.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929-76.

Бериллий азотнокислый, раствор 200 г/дм3.

Соль динатриевая этилендиамин--тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, раствор 100 г/дм3.

Никель марки НО по ГОСТ 849-70.

Порошок никелевый марки ПНК-УТ1-УТ4 по ГОСТ 9722-79.

Олово марок ОВч 000, 01, 01пч по ГОСТ 860-75.

Стандартные растворы олова.

Раствор А: 0,1 г олова растворяют в 20 см3 серной кислоты при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 серной кислотой 1:4, охлаждают, доливают до метки этим же раствором и перемешивают. 1 см3 стандартного раствора А содержит 0,0001 г олова.

Раствор Б: 10 см3 стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки серной кислотой 1:4 и перемешивают. 1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г олова.

Раствор В: 5 см3 стандартного раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки серной кислотой 1:4 и перемешивают. 1 см3 стандартного раствора В содержит 0,000001 г олова.

Растворы Б и В готовят непосредственно перед использованием.

5.3. Проведение анализа

5.3.1. Массу навески сплава (табл. 3а) помещают в стакан или колбу вместимостью 250 - 300 см3, приливают 20 см3 смеси соляной и азотной кислот, 7 см3 серной кислоты, накрывают стакан часовым стеклом и растворяют навеску при нагревании. Раствор выпаривают до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают.

Таблица 3а

────────────────────────────────────┬─────────────────────────────

Массовая доля олова, % │ Масса навески, г

────────────────────────────────────┼─────────────────────────────

От 0,0002 до 0,002 включ. │0,5

Св. 0,002 " 0,005 │0,2

" 0,005 " 0,01 │0,1

Соли растворяют в 40 - 50 см3 воды при нагревании, охлаждают. К раствору приливают 7 - 10 см3 аммиака при перемешивании, 50 см3 раствора трилона Б и кипятят раствор 10 - 15 мин. Добавляют 1 см3 раствора бериллия азотнокислого, аммиак до выпадения осадка гидроксидов металлов и избыток 1 - 2 см3. Раствор с осадком нагревают при 70 - 80 °С в течение 10 мин, не доводя его до кипения, и охлаждают в проточной воде или при температуре 15 - 20 °С в течение 1 ч. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности (белая лента) и промывают 5 - 7 раз горячим разбавленным аммиаком. Фильтрат отбрасывают. Осадок с фильтра смывают горячей водой в стакан или колбу, где проводилось осаждение гидроксидов металлов.

Фильтр промывают 15 см3 азотной кислоты (1:1) и 2 раза горячей водой. Фильтр отбрасывают. Содержимое стакана выпаривают до влажных солей. Соли растворяют в 10 см3 азотной кислоты (1:1) при нагревании под стеклом.

При анализе сплавов, содержащих титан и ниобий, соли растворяют в 10 см3 азотной кислоты (1:1) и 10 см3 пероксида водорода при нагревании под стеклом. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до метки, перемешивают. Отбирают микропипеткой аликвотную часть раствора 20 мкдм3, вводят ее в электротермический атомизатор и фиксируют величину поглощения излучения с помощью регистрирующего устройства. Для измерения отбирают не менее трех аликвотных частей раствора.

Массу олова находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

5.3.2. Подготовка прибора к измерению

Включение прибора, настройку спектрофотометра на резонансное излучение, регулировку блока управления, блока атомизации проводят согласно инструкции, прилагаемой к прибору.

Условия определения олова:

Аналитическая линия () - 286,3 нм.

Спектральная ширина щели - 0,2 нм.

Время высушивания при 120 °С - 30 с.

Время разложения при 1100 °С - 30 с.

Время атомизации при 2700 °С - 5 с.

Определение олова проводят в полном потоке инертного газа с отключением его на стадии атомизации.

5.3.3. Построение градуировочного графика

В семь стаканов или колб вместимостью 250 - 300 см3 помещают по 0,5 г металлического никеля или порошка никелевого при массовой доле олова от 0,0002 до 0,002%, по 0,2 г металлического никеля или порошка никелевого при массовой доле олова свыше 0,002 до 0,005% или по 0,1 г металлического никеля или порошка никелевого при массовой доле олова свыше 0,005%.

В шесть стаканов или колб приливают последовательно 1, 2, 4, 6, 8, 10 см3 стандартного раствора В олова. Седьмой стакан или колба служит для проведения контрольного опыта. Во все стаканы или колбы приливают по 20 см3 смеси соляной и азотной кислот, по 7 см3 серной кислоты, накрывают стаканы или колбы часовыми стеклами и растворяют навески металлического никеля или порошка никелевого при нагревании.

Далее поступают, как указано в п. 5.3.1.

Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта. По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им массам олова строят градуировочный график.

5.4. Обработка результатов

5.4.1. Массовую долю олова (Х) в процентах вычисляют по формуле

где m - масса олова, найденная по градуировочному графику, г

- масса навески сплава, г.

5.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать (при доверительной вероятности 0,95) допускаемых значений, указанных в табл. 3б.

Таблица 3б

────────────────────────────────────┬─────────────────────────────

Массовая доля олова, % │ Абсолютные допускаемые

│ расхождения, %

────────────────────────────────────┼─────────────────────────────

От 0,0001 до 0,0002 включ. │0,0001

Св. 0,0002 " 0,0005 │0,0002

" 0,0005 " 0,001 │0,0005

" 0,001 " 0,002 │0,001

" 0,002 " 0,005 │0,002

" 0,005 " 0,01 │0,003