| Введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 19 октября 1979 г. N 3988 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ ЛАНТАН, НЕОДИМ, ГАДОЛИНИЙ, ДИСПРОЗИЙ, ИТТРИЙ И ИХ ОКИСИ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ ОКИСЕЙ ПРАЗЕОДИМА, НЕОДИМА, САМАРИЯ, ЕВРОПИЯ, ГАДОЛИНИЯ, ТЕРБИЯ, ДИСПРОЗИЯ Lanthanum,
neodymium, gadolinium, dysprosium, yttrium, and their oxides. Method of
determination of impurities as oxides of praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium ГОСТ 23862.13-79 Группа В59 ОКСТУ 1709 Постановлением Государственного комитета
СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. N 3988 дата введения установлена с
01.01.1981. Ограничение срока действия снято по Протоколу
N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации
(ИУС 11-95). Издание с Изменениями N 1, 2,
утвержденными в апреле 1985 г., мае 1990 г. (ИУС 7-85, 8-90). Настоящий стандарт
устанавливает люминесцентный метод определения примесей окисей празеодима,
неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия в лантане, неодиме,
гадолинии, диспрозии, иттрии и их окисях. Метод основан на возбуждении искровым
разрядом или рентгеновским излучением спектров люминесценции
ионов редкоземельных элементов примесей (активаторов) в кристаллофосфорах анализируемых материалов и регистрации
полученного излучения. Содержание примесей находят методом добавок. Определяемые массовые доли примесей
окисей при возбуждении рентгеновским излучением: в лантане и его окиси: празеодима от неодима от самария от Определяемые массовые доли примесей
окисей при возбуждении искровым разрядом: в лантане и его окиси: празеодима от самария от диспрозия от в неодиме и его окиси: празеодима от самария от в диспрозии и его окиси: тербия от в иттрии, гадолинии и их окисях: самария от европия от гадолиния от тербия от диспрозия от (Измененная
редакция, Изм. N 1, 2). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методу анализа -
по ГОСТ 23862.0-79. 2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ
И РЕАКТИВЫ Установка для регистрации спектров
люминесценции в режиме послесвечения (черт. 1).
1 - искровой генератор ИГ-3; 2 - экранирующий
кожух; 3 - диск обтюратора с четырьмя подвижными
вольфрамовыми электродами; 4 - меднографитовая
щетка; 5 - лопасти обтюратора; 6 - неподвижный вольфрамовый электрод; 7 - кювета с кристаллофосфором; 8 - электродвигатель СЛ-521; 9 - дифракционный монохроматор МДР-2; 10 - фотоумножитель
ФЭУ-18; 11 - электродвигатель РД-09; 12 - выпрямитель высоковольтный стабилизированный
ВСВ-2; 13 - электронный самописец Черт. 1 Установка для регистрации спектров
люминесценции, возбужденных рентгеновским излучением (черт. 2).
1 - блок питания рентгеновской трубки; 2 - рентгеновская трубка; 3 - кювета-пробоподаватель с таблеткой-кристаллофосфором;
4 - конденсор; 5 - монохроматор; 6 - фотоумножитель; 7 - высоковольтный стабилизатор; 8 - фотоумножитель; 9 - потенциометр Черт. 2 Печь муфельная с терморегулятором,
обеспечивающим температуру до 1200 °С. Плитка электрическая. Шкаф сушильный с терморегулятором,
обеспечивающим температуру до 120 °С. Ступки и пестики яшмовые или из
органического стекла или из ниобия. Бокс из органического стекла. Весы аналитические типа ВАР-200 или
аналогичные. Весы торсионные типа ВТ-500 или
аналогичные. Тигли платиновые N 7. Тигли алундовые
N 122 вместимостью 15 - 20 см3. Вата гигроскопическая по ГОСТ 5556-81. Калька бумажная по ГОСТ 892-89. Чашки кварцевые вместимостью 30 - 50 см3. Лодочки фарфоровые по ГОСТ 9147-80. Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ
11125-84, разбавленная 1:1. Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ
14261-77, разбавленная 1:1. Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, х.ч., раствор с концентрацией 10 г/дм3. Вода деионизованная
(дважды). Спирт этиловый ректификованный
технический по ГОСТ 18300-87. Окиси лантана,
празеодима, самария, европия, гадолиния, диспрозия, тербия, иттрия, чистые по
определяемым примесям. Растворы I запасные
празеодима, самария, диспрозия, тербия, содержащие 1 мг/см3 одного из РЗЭ (в
расчете на окись): 100 мг окиси РЗЭ помещают в стакан вместимостью 50 см3,
смачивают водой, приливают 0,5 - 1 см3 соляной кислоты, нагревают на
электрической плитке до растворения, охлаждают до комнатной температуры,
переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят водой до метки,
перемешивают. Растворы I рабочие, содержащие 1 мкг/см3
РЗЭ (в расчете на окись), готовят разбавлением запасных растворов I водой в
1000 раз. Растворы II
запасные самария, европия, гадолиния, диспрозия, тербия, содержащие 1 мг/см3
одного из РЗЭ (в расчете на окись): 100 мг окиси РЗЭ помещают в стакан
вместимостью 50 см3, смачивают водой, приливают 0,5 - 1 см3 азотной кислоты,
нагревают на электрической плитке до растворения, охлаждают до комнатной
температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят водой до
метки и перемешивают. Растворы II рабочие, содержащие 1 мкг/см3
РЗЭ (в расчете на окись), готовят разбавлением запасных растворов II водой в
1000 раз. Раствор III
запасной, содержащий по 3 мг/см3 окисей празеодима, неодима и самария, готовят
следующим образом: по 300 мг каждой окиси помещают в стакан вместимостью 100
см3, смачивают водой, приливают 6 - 10 см3 соляной кислоты, нагревают на
электрической плитке до растворения, упаривают под стеклянным шариком до
влажных солей, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят водой до
метки, перемешивают. Раствор III рабочий, содержащий по 3
мкг/см3 каждой окиси, готовят разбавлением запасного раствора III водой в 1000
раз. Раствор III а рабочий свежеприготовленный,
содержащий по 1,5 мкг/см3 каждой окиси, готовят разбавлением рабочего раствора
III водой в два раза. (Измененная
редакция, Изм. N 1, 2). 3. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 3.1. Приготовление кристаллофосфоров 3.1.1. Кристаллофосфоры
из лантана: в четыре кварцевые чашки помещают по 300 мг анализируемой пробы
окиси лантана (или соответствующее количество металла), приливают по 2 см3
раствора хлористого натрия и по 0,5 - 1 см3 соляной кислоты. В две чашки вводят
рабочие растворы I празеодима, самария, диспрозия (1 мкг/см3) так, чтобы содержание
указанных РЗЭ превышало предполагаемое содержание их в пробе в 1,5 - 3 раза.
Затем все четыре чашки помещают на электрическую плитку, анализируемые пробы
растворяют, упаривают досуха, прокаливают в муфельной печи при 700 - 750 °С в течение 20 - 25 мин и охлаждают до комнатной
температуры. При возбуждении рентгеновским излучением:
в шесть платиновых тиглей помещают по 300 мг анализируемой пробы окиси лантана
(или соответствующее количество металла), приливают по 1 см3 воды и по 2 см3
соляной кислоты. В два тигля вводят по 1 см3 рабочего раствора III (по 3 мгк/см3); в другие два тигля вводят по 1 см3 рабочего
раствора III а (по 1,5 мкг/см3), в оставшиеся два тигля вводят по 1 см3 воды.
Все шесть тиглей помещают на холодную электрическую плитку, пробы растворяют
при постепенном нагревании, упаривают досуха, прокаливают в муфельной печи при
температуре 700 - 750 °С в течение 25 мин и охлаждают
до комнатной температуры. Полученные кристаллофосфоры
слегка растирают в ниобиевой ступке и хранят в эксикаторе в пакетах из кальки. (Измененная
редакция, Изм. N 1, 2). 3.1.2. Кристаллофосфоры из неодима: в
стакан вместимостью 50 см3 помещают 150 мг анализируемой пробы окиси неодима
(или соответствующее количество металла), смачивают водой, приливают 1 - 1,5
см3 соляной кислоты, нагревают на электрической плитке до растворения,
охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 25
см3 и доводят водой до метки (раствор А). Затем в четыре кварцевые чашки помещают
по 300 мг окиси лантана, чистой по празеодиму и самарию, приливают по 1 см3
растворов А, хлористого натрия и соляной кислоты.
Далее поступают, как указано в п. 3.1.1, используя рабочие растворы I
празеодима и самария. Прокаливают в муфельной печи при 700 - 800 °С в течение 15 - 20 мин. 3.1.3. Кристаллофосфоры из диспрозия: в
стакан вместимостью 50 см3 помещают 150 мг анализируемой пробы окиси диспрозия
(или соответствующее количество металла), смачивают водой, приливают 1 - 1,5
см3 соляной кислоты, нагревают на электрической плитке до растворения,
охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 25
см3 и доводят водой до метки (раствор Б). Затем в четыре кварцевые чашки помещают
по 300 мг окиси иттрия, чистой по тербию, приливают по 1 см3 растворов Б, хлористого натрия и соляной кислоты. Далее поступают,
как указано в п. 3.1.1, используя рабочий раствор I тербия. Прокаливают в
муфельной печи при 800 - 850 °С в течение 25 - 30 мин. 3.1.4. Кристаллофосфоры
из иттрия или гадолиния: в четыре алундовых тигля
помещают по 300 мг анализируемой пробы иттрия или гадолиния, предварительно
переведенных в окиси или их окисей, приливают по 1 см3 воды и по 2 см3 соляной
кислоты. В два тигля вводят рабочие растворы II так, чтобы значение массовых
долей определяемых примесей РЗЭ превышало предполагаемое их значение в пробе в
1,5 - 3 раза. В два другие тигля приливают по 1 см3 воды. При анализе проб с массовой долей каждой
из определяемых примесей более Содержимое каждого из тиглей перемешивают
стеклянной палочкой, упаривают досуха в сушильном шкафу при 100 - 110° С, переносят в ступку, растирают в течение 1 - 2 мин,
переносят обратно в тот же тигель, прокаливают в муфельной печи при 1000 - 1100
°С в течение 1 ч и охлаждают до комнатной температуры. (Измененная
редакция, Изм. N 1, 2). 3.2. Возбуждение и
регистрация спектров люминесценции Каждый кристаллофосфор
растирают в ступке и помещают в кювету с кварцевым окном. При анализе каждой
окиси возбуждают и регистрируют спектр люминесценции четырех кристаллофосфоров последовательно, начиная с большей
добавки. Кювету с кристаллофосфором помещают позади
диска обтюратора (см. черт. 1). Спектр люминесценции
возбуждают искровым разрядом между неподвижным вольфрамовым электродом и одним
из четырех подвижных вольфрамовых электродов, укрепленных на металлическом
диске обтюратора, вращаемом двигателем СЛ-521 с частотой вращения 50 с (Измененная
редакция, Изм. N 2). 3.2.1. Спектр люминесценции каждого кристаллофосфора возбуждают и регистрируют последовательно,
начиная с большей добавки. Кристаллофосфор помещают в
кювету-пробоподаватель, затем, поднимая заслонку,
вводят ее в камеру через шлюзовое отверстие. Спектр люминесценции возбуждают
рентгеновским излучением, при напряжении на рентгеновской трубке 25 кВ для определения неодима и 15 кВ
для определения празеодима и самария. Ширину входной щели монохроматора и
напряжение на ФЭУ устанавливают при анализе пробы с большей добавкой так, чтобы
высота пика на регистрограмме составляла 40 - 50%
всей шкалы потенциометра. Величина фона при этом не должна превышать 10% этой
шкалы, что достигается регулированием коэффициента усиления потенциометра.
Ширина выходной щели должна быть в 1,5 раза больше ширины входной щели. (Измененная
редакция, Изм. N 1, 2). 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. В каждой регистрограмме
измеряют высоту (h) пика аналитической линии элемента примеси (см. табл. 1). Таблица 1 ──────────┬────────────────┬──────────────┬─────────────────────── Элемент │ Регистрируемый │ Длина волны │ Основа │участок спектра,│аналитической │ │ нм │ линии, нм │ ──────────┼────────────────┼──────────────┼─────────────────────── Празеодим│615 - 635 │628 │ В лантане и неодиме Самарий │550 - 580 │565 │ В иттрии и гадолинии │590 - 610 │600 │ В лантане и неодиме Европий │600 - 630 │612 │ В иттрии и гадолинии Гадолиний│300 - 330 │319 │ В иттрии Диспрозий│560 - 590 │572 │ В иттрии и гадолинии │565 - 580 │570 │ В лантане Тербий │530 - 560 │544 │ В иттрии и гадолинии │535 - 552 │543 │ В диспрозии Празеодим│485 - 510 │494 (500) │ В лантане (при рентге- │ │ │новском возбуждении) Неодим │850 - 950 │900 │ Самарий │550 - 580 │565 │ По двум
параллельным значениям
где с - массовая доля добавки определяемой окиси, %;
Если значения добавок не удовлетворяют
требованиям, изложенным в п. 3.1, анализ повторяют с введением новых добавок. 4.2. При контроле воспроизводимости
результатов параллельных определений по двум параллельным значениям Таблица 2 ────────────────────┬─────────────────────┬─────────────────────── Основа │Определяемая примесь │Допускаемое расхождение ────────────────────┼─────────────────────┼─────────────────────── Лантан и его окись │Окись празеодима │2,0 │Окись неодима │2,0 │Окись самария │3,0 │Окись диспрозия │3,0 Неодим и его окись │Окись празеодима │2,4 │Окись самария │3,6 Диспрозий и его │Окись тербия │1,9 окись │ │ Иттрий и гадолиний │Окись самария │2,0 и их окиси │Окись европия │2,8 │Окись гадолиния │2,3 │Окись диспрозия │3,0 │Окись тербия │2,7 |
% до 
%
% до 
%
% до 
% до 
% до 
% до 
%
% до 
. При этом
входная щель монохроматора закрыта шторкой обтюратора.
,
полученным по двум 
. Массовую
долю каждой из определяемых окисей (Х) в процентах вычисляют по формуле:
- высота
пика аналитической линии в 
