| Введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 16 октября 1979 г. N 3937 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР БРОНЗЫ ЖАРОПРОЧНЫЕ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ Bronze fire-resistance. Method for the
determination of nickel ГОСТ 23859.6-79 Группа В59 ОКСТУ 1709 (код ОКСТУ введен Изменением N 1, введенным в
действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801) Постановлением Государственного комитета
СССР по стандартам от 16 октября 1979 г. N 3937 срок действия установлен с
01.01.1981 до 01.01.1986. Настоящий стандарт устанавливает
фотометрический метод определения никеля (при массовой доле никеля от 0,005 до
0,9%) и титриметрический метод определения никеля (при массовой доле никеля от
0,4 до 0,9%) в жаропрочных медных сплавах. (вводная часть в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта
СССР от 30.03.1990 N 724) 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа -
по ГОСТ 25086-87 с дополнением по ГОСТ 23859.1-79, разд. 1. (п. 1.1 в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801, Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 724) Фотометрический метод определения никеля (абзац введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.03.1990 N 724) Метод основан на образовании никелем
окрашенного соединения с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии
окислителя и измерении оптической плотности окрашенного раствора. (абзац введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.03.1990 N 724) 2. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ Фотоэлектроколориметр или
спектрофотометр. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77,
разбавленная 1:1. Кислота серная по ГОСТ 4204-77,
разбавленная 1:1. Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор
200 г/дм3. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801) Кислота фтористоводородная по ГОСТ
10484-78. Калий гидроокись по ГОСТ 9285-78, раствор
200 и 50 г/дм3. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801) Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75,
раствор 30 г/дм3, свежеприготовленный. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801) Диацетилдиоксим (диметилглиоксим) по ГОСТ
5828-77 раствор 10 г/дм3 в растворе гидроокиси калия 50 г/дм3. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801) Никель марки Н0. Стандартные растворы никеля. Раствор А. 1 г металлического никеля
растворяют в 20 см3 азотной кислоты и окислы азота
удаляют кипячением. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3,
доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,001 г никеля. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801) Раствор Б. 10 см3 раствора помещают в
мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1
см3 раствора Б содержит 0,0001 г никеля. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801) 3. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 3.1. Для бронз, содержащих хром Навеску бронзы массой 1 г помещают в
платиновую чашку, прибавляют 10 см3 азотной кислоты, 2 см3 фтористоводородной
кислоты и растворяют при нагревании. Затем прибавляют 5 см3 серной кислоты и раствор упаривают до начала выделения белого дыма
серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и снова
упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. После охлаждения
остаток растворяют в воде при нагревании. Раствор охлаждают, переносят в стакан
вместимостью 300 см3, разбавляют водой до объема 150 см3 и выделяют медь
электролизом по ГОСТ 23859.1-79. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801) Электролит упаривают до объема 60 - 70
см3, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и
перемешивают. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801) Аликвотную часть раствора (см. таблицу)
помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, прибавляют при постоянном
перемешивании 10 см3 раствора винной кислоты, 20 см3 раствора гидроокиси калия
(200 г/л), 10 см3 раствора демитилглиоксима, 10 см3 раствора надсернокислого
аммония, доливают до метки водой и перемешивают. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801) ────────────────────────┬───────────────────────┬────────────────────────── Массовая доля никеля, │Объем аликвотной части,│ Масса навески, % │отобранной для анализа,│соответствующая аликвотной │ см3 │ части раствора, г ────────────────────────┼───────────────────────┼────────────────────────── От 0,005 до 0,2 включ. │ 20 │ 0,2 Св. 0,2 " 0,9 " │ 5 │ 0,05 (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта
СССР от 20.06.1985 N 1801; таблица в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 724) Оптическую плотность измеряют через 15
мин на спектрофотометре при 445 нм или на фотоэлектроколориметре с синим
светофильтром в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см по отношению к такому
же раствору, но без добавления диметилглиоксима. 3.2. Для бронз, не содержащих хрома Навеску бронзы массой 1 г помещают в
стакан вместимостью 300 см3, накрывают часовым стеклом, добавляют 15 см3
азотной кислоты и осторожно растворяют при нагревании. После растворения
ополаскивают стекло и стенки стакана водой и удаляют окислы азота кипячением.
Затем раствор разбавляют водой до объема 150 см3, добавляют 4 см3 серной
кислоты и выделяют медь электролизом по ГОСТ 23859.1-79. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801) Электролит упаривают до объема 60 - 70
см3 и далее поступают, как указано в п. 3.1. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801) 3.3. Построение градуировочного графика В мерные колбы вместимостью по 100 см3
приливают последовательно 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 стандартного раствора Б никеля, разбавляют водой до объема 20 см3, прибавляют по
10 см3 раствора винной кислоты и далее поступают, как указано в п. 3.1. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801) 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Массовую долю никеля (X) в процентах
вычисляют по формуле
где m - масса никеля, найденная по
градуировочному графику, г;
4.2. Расхождения результатов трех
параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений d
(d - показатель сходимости), вычисленных по формуле d = 0,002 + 0,05X, где X - массовая доля никеля в сплаве, %. (п. 4.2 в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801, Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 724) 4.3. Расхождения результатов анализа,
полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа,
полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель
воспроизводимости) не должны превышать значений, вычисленных по формуле D = 0,003 + 0,07X, где X - массовая доля никеля в сплаве, %. (п. 4.3 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 30.03.1990 N 724) 4.4. Контроль точности результатов
анализа проводят по Государственным стандартным образцам жаропрочных (хромистых)
бронз или методом добавок или сопоставлением результатов, полученных
атомно-абсорбционным методом в соответствии с ГОСТ 25086-87. (п. 4.4 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 30.03.1990 N 724) Титриметрический метод определения никеля Метод основан на осаждении никеля в
аммиачном растворе диметилглиоксимом в виде малорастворимого внутрикомплексного
соединения в присутствии лимонной или винной кислоты и определении никеля
комплексонометрическим титрованием с эриохром черным T или с мурексидом в
качестве индикаторов. (введено Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.03.1990 N 724) 5. РЕАКТИВЫ И
РАСТВОРЫ (раздел 5 введен Изменением N 2, утв.
Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 724) Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и
разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и
разбавленная 1:1. Кислота серная по ГОСТ 4204-77,
разбавленная 1:1. Смесь кислот для растворения: смешивают
одну часть концентрированной азотной кислоты и три части концентрированной
соляной кислоты. Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор
100 г/дм3. Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69, раствор
100 г/дм3. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79. Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ
18300-87. Диметилглиоксим по ГОСТ 5828-77,
спиртовой раствор 10 г/дм3. Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72. Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769-78. Перекись водорода по ГОСТ 10929-76. Соль динатриевая
этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ
10652-73; 0,02 моль/дм3 раствор: 7,44 г трилона Б
растворяют в 500 см3 воды, раствор помещают в мерную колбу 1 дм3 и доливают до
метки водой. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77,
раствор 200 г/дм3. Метиловый красный индикатор, спиртовой
раствор 1 г/дм3. Эриохром черный T, насыщенный водный
раствор. Буферный раствор с pH 10: к 570 см3
раствора аммиака добавляют 70 г хлористого аммония и разбавляют до 1 см3 водой. Магний сернокислый по ГОСТ 4523-77, 0,02
моль/дм3 раствор: 4,93 г сернокислого магния растворяют в 500 см3 воды, раствор
помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доливают до метки водой. Мурексид, смесь с хлористым натрием
1:100. Никель марки НО
по ГОСТ 849-70. Стандартный раствор никеля: 1 г никеля
растворяют в стакане вместимостью 250 см3 в 20 см3 соляной кислоты (1:1) и 10
см3 перекиси водорода, добавленной небольшими порциями. После растворения
раствор кипятят 1 мин для разложения избытка перекиси водорода, охлаждают,
переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и
перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,001 г никеля. 5.1. Установка массовой концентрации
раствора трилона Б по никелю В стакан или колбу вместимостью 500 см3
помещают 10 см3 стандартного раствора никеля, разбавляют водой до объема 160 -
170 см3 и далее поступают, как указано в п. 6.1 или 6.2. 5.2. Массовую концентрацию раствора
трилона Б (T), выраженную в граммах никеля на 1 см3
раствора для титрования по п. 6.1 вычисляют по формуле
где m - масса никеля в аликвотной части,
взятой на титрование, г; V - объем раствора трилона Б, массовая концентрация которого устанавливается, см3;
K - поправочный коэффициент к массовой
концентрации раствора трилона Б. 5.3. Установка поправочного коэффициента
к массовой концентрации раствора трилона Б (K) В стакан или колбу вместимостью 500 см3
отмеряют из бюретки 10 см3 раствора трилона Б,
добавляют 100 - 120 см3 воды, 2 - 3 капли метилового красного, 1 каплю раствора
гидроокиси натрия, 4 см3 буферного раствора, 4 - 5 капель эриохром черного T,
воды до 200 см3 и титруют раствором сернокислого магния до перехода
сине-зеленой окраски в розово-сиреневую. Поправочный коэффициент (K) вычисляют по
формуле
где
5.4. Массовую концентрацию раствора
трилона Б (T), выраженную в граммах никеля на 1 см3,
для титрования по п. 6.2 вычисляют по формуле
где m - масса никеля в аликвотной части,
взятой на титрование, г; V - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см3. Примечание. Допускается устанавливать
массовую концентрацию трилона Б по никелю и по
Государственным стандартным образцам жаропрочных (хромистых) бронз. 6. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА (раздел 6 введен Изменением N 2, утв.
Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 724) Навеску бронзы массой 2 г помещают в
стакан вместимостью 300 см3, добавляют 40 см3 смеси кислот и растворяют при
нагревании. По растворении навески добавляют 30 см3
серной кислоты (1:1) и раствор упаривают до начала выделения белого дыма серной
кислоты. Остаток охлаждают, осторожно добавляют 5 см3 азотной кислоты (1:1),
разбавляют водой до 150 см3 и проводят электролиз по ГОСТ 23859.1-79. По
окончании электролиза электроды обмывают небольшим количеством воды над
электролитом. Нагревают стакан с раствором (~ до 30 °C), добавляют 5 см3
раствора винной (лимонной) кислоты и нейтрализуют раствором аммиака до
слабощелочной среды (pH 10) по универсальной индикаторной бумаге и 2 - 3 капли
в избыток. Затем добавляют 5 - 6 см3 раствора диметилглиоксима, выдерживают на
теплой бане 10 мин, добавляют для лучшего сворачивания 1 г сернокислого
аммония. Раствор с осадком охлаждают, осадок отфильтровывают на фильтр средней
плотности, промывают 8 раз горячей водой с добавлением 5 см3 аммиака на 1 дм3
воды и под конец 2 раза горячей водой, перемешивая осадок струей воды из
промывалки. 6.1. Титрование с индикатором эриохром
черным T Осадок с фильтра смывают водой в стакан,
в котором проводилось осаждение, растворяют в 10 см3 горячей соляной кислоты
(1:1), фильтр промывают 2 - 3 раза горячей водой и фильтр отбрасывают. Раствор
с осадком нагревают до полного растворения. Охлаждают раствор до комнатной
температуры, добавляют воды до 160 - 170 см3, 15 см3 раствора трилона Б, 2 - 3 капли метилового красного и нейтрализуют раствором
гидроокиси натрия, добавляя последний из бюретки в конце нейтрализации по
каплям до перехода розовой окраски в желтую. Добавляют 4 см3 буферного
раствора, 5 капель раствора эриохром черного T, разбавляют водой до 200 см3 и
титруют раствором сернокислого магния до перехода окраски сине-зеленой в розово-сиреневую. 6.2. Титрование с индикатором мурексид Осадок растворяют на фильтре в 20 - 25
см3 горячей азотной кислоты (1:1) в стакан, в котором проводилось осаждение.
Фильтр промывают 5 - 6 раз горячей водой и отбрасывают. Раствор кипятят 8 - 10
мин до растворения диметилглиоксимата никеля, охлаждают, разбавляют водой до
160 - 170 см3, добавляют раствор аммиака до запаха (слабощелочная среда), 0,01
г мурексида и титруют раствором трилона Б до перехода желтой
окраски раствора в красно-фиолетовую. 7. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ (раздел 7 введен Изменением N 2, утв.
Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 724) 7.1. Массовую долю никеля (
где
K - поправочный коэффициент раствора
трилона Б по никелю, г/см3; T - массовая концентрация раствора
трилона Б по никелю, г/см3; m - масса навески сплава, г. 7.2. Массовую долю никеля (
где T - массовая концентрация раствора
трилона Б по никелю, г/см3; m - масса навески сплава, г. 7.3. Расхождения результатов трех
параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений d
(d - показатель сходимости) 0,04%. 7.4. Расхождения результатов анализа,
полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа,
полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель
воспроизводимости) не должны превышать 0,06%. 7.5. Контроль точности результатов
анализа проводят по Государственным стандартным образцам жаропрочных
(хромистых) бронз или сравнением результатов, полученных фотометрическим или
атомно-абсорбционным методами в соответствии с ГОСТ 25086-87. |
