| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 10 октября 1979 г. N 3899 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА Tin bronze. Methods
for the determination of lead ГОСТ 1953.2-79* (СТ СЭВ 1530-79) Группа В59 ОКСТУ 1709 (введен Изменением N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 16.08.1990 N 2414) Взамен ГОСТ 1953.2-74 Срок действия с 1 января 1981 года до 1 января 1991 года Переиздание, июнь 1983 г. с Изменением N
1, утвержденным в феврале 1983 г.; Постановлением N 896 от 21.02.83 (ИУС 6-83). Настоящий стандарт устанавливает
полярографический метод определения свинца (от 0,002 до 0,6%),
электрогравиметрический метод определения свинца (от 1 до 4%), титриметрический
метод определения свинца (от 1 до 30%) и атомно-абсорбционный метод определения
свинца (при массовой доле свинца от 0,002 до 0,02% и свыше 0,02 до 12%) в
бронзах оловянных по ГОСТ 5017-74, ГОСТ 613-79 и ГОСТ 614-73. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ
1530-79. (Измененная редакция, Изм. N 1.) 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа -
по ГОСТ 25086-87 с дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1953.1-79. (Измененная редакция, Изм. N 1.) (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) 2.
ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (от 0,002 до 0,6%) 2.1. Сущность метода Метод основан на предварительном
отделении олова отгонкой в виде летучего тетрабромида олова при растворении
бронзы в смеси брома и бромистоводородной кислоты, отделении свинца от меди
соосаждением свинца с гидроокисью железа аммиаком с последующим растворением
осадка и определением свинца на полярографе переменного или постоянного тока в
растворе ортофосфорной кислоты. 2.2. Аппаратура, реактивы и растворы Полярограф переменного или постоянного
тока и ячейка с выносным анодом (насыщенный каломельный электрод) и ртутным
капающим катодом. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77,
разбавленная 1:1 и 1:10. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Кислота хлорная. Кислота бромисто-водородная по ГОСТ
2062-77. Бром по ГОСТ 4109-79. Смесь бромная для растворения,
свежеприготовленная: девять объемов бромистоводородной кислоты смешивают с
одним объемом брома. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79,
разбавленный 1:50. Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80,
разбавленная 1:3 и 1 моль/дм3 раствор. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Кислота азотная по ГОСТ 4461-77,
разбавленная 1:1. Железо хлорное по ГОСТ 4147-74, 50 г/дм3
в соляной кислоте 1:10. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Ртуть по ГОСТ 4658-73, марки Р0,
осушенная. Свинец по ГОСТ 3778-77, марки С0. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Растворы свинца. Раствор А; готовят
следующим образом: 0,25 г металлического свинца растворяют при нагревании в 30
см3 азотной кислоты, удаляют кипячением окислы азота, охлаждают, приливают 50
см3 воды, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают водой до
метки и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,001 г свинца. Раствор Б; готовят следующим образом: 10
см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до
метки и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г
свинца. Азот газообразный по ГОСТ 9293-74. 2.3. Проведение анализа Навеску бронзы массой 1 г при массовой
доле свинца от 0,002 до 0,25% и 0,5 г при массовой доле свинца свыше 0,25%
помещают в стакан вместимостью 250 см3, накрывают часовым стеклом и растворяют
в 20 см3 бромной смеси. При неполном растворении сплава в стакан по каплям
добавляют бром. По окончании растворения приливают к
раствору 20 см3 хлорной кислоты и упаривают раствор при умеренном нагревании до
выделения густого белого дыма и осветления раствора. Раствор охлаждают,
ополаскивают стенки стакана и часовое стекло водой и повторяют упаривание до
появления густого белого дыма хлорной кислоты. Охлаждают стакан, ополаскивают
стенки стакана небольшим количеством воды и нагревают до растворения солей.
Разбавляют раствор водой до 150 см3, добавляют 1 см3 раствора хлорного железа,
смесь нагревают до 60 - 70 °С и приливают аммиак до перехода всей меди в
растворимый темно-синий аммиачный комплекс. Раствор с осадком гидроокисей выдерживают
в теплом месте 20 мин для коагуляции осадка, после чего фильтруют через
бумажный фильтр средней плотности. Стакан и осадок на фильтре промывают
раствором аммиака, разбавленным 1:50. Воронку с осадком помещают над стаканом,
в котором производилось осаждение, растворяют осадок в 20 см3 соляной кислоты и
промывают фильтр 50 см3 горячей воды. Полученный раствор разбавляют водой до
150 см3 и повторяют осаждение гидроокисей аммиаком, их отделение и растворение,
как описано выше, еще два раза. Осадок на фильтре растворяют в 5 см3 хлорной
кислоты, промывают фильтр 50 см3 горячей воды и полученный раствор упаривают до
появления белого дыма хлорной кислоты. Добавляют 15 см3 воды, раствор переносят
в мерную колбу вместимостью 50 см3, приливают 14 см3 ортофосфорной кислоты,
разбавленной 1:3, доливают до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть полученного раствора
объемом 10 см3 переносят в полярографическую ячейку, предварительно промытую 1
моль/дм3 раствором ортофосфорной кислоты. Через ячейку пропускают азот в
течение 5 - 7 мин, прекращают перемешивание и снимают катодную полярограмму в
интервале напряжений от минус 0,25 до минус 0,7 В. Восстановление свинца
регистрируется около минус 0,5 В. Чувствительность полярографа выбирают таким
образом, чтобы высота пика была не менее 20 - 25 мм. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Содержание свинца находят методом
стандартных добавок. Аликвотную часть стандартного раствора Б (от 0,2 до 0,6
см3) добавляют в анализируемый раствор, перемешивают раствор в течение 2 мин и
полярографируют так же, как в случае анализируемого раствора. Величину
стандартной добавки подбирают так, чтобы высота пика свинца увеличивалась в 2 -
3 раза по сравнению с высотой пика свинца в растворе. Одновременно проводят
контрольный опыт со всеми реактивами по описанной выше методике. (Измененная редакция, Изм. N 1.) 2.4. Обработка результатов 2.4.1. Массовую долю свинца (X) в
процентах вычисляют по формуле
где
V - объем стандартного раствора,
добавленный в анализируемый раствор, см3; С - концентрация стандартного раствора
свинца, г/см3; m - масса навески бронзы, г. 2.4.2. Расхождения результатов параллельных
определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (d -
показатель сходимости при n = 3), указанных в табл. 1. Таблица 1 ───────────────────────────────┬─────────────────┬──────────────── Массовая доля свинца, % │ d, % │ D, % ───────────────────────────────┼─────────────────┼──────────────── От 0,002 до 0,005 включ. │0,0008 │0,001 Св. 0,005 " 0,010 " │0,001 │0,001 " 0,010 " 0,025 " │0,002 │0,003 " 0,025 " 0,050 " │0,004 │0,006 " 0,05 " 0,10 " │0,005 │0,007 " 0,10 " 0,25 " │0,01 │0,014 " 0,25 " 0,50 " │0,02 │0,03 " 0,50 " 1,0 " │0,06 │0,08 " 1,0 " 4,0 " │0,08 │0,1 " 4,0 " 7,0 " │0,12 │0,2 " 7,0 " 9,0 " │0,15 │0,2 " 9,0 " 20,0 " │0,20 │0,3 " 20,0 " 30,0 " │0,25 │0,4 (п. 2.4.2 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 2.4.3. Расхождения результатов анализа,
полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа,
полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель
воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1. (п. 2.4.3 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 2.4.4. Контроль точности результатов
анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь
утвержденным по ГОСТ 8.315-78, или методом добавок или сопоставлением
результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ
25086-87. (п. 2.4.4 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ
КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (от 1,0 до 30%) 3.1. Сущность метода Метод основан на титровании свинца при рН
5,4 - 6,0 раствором трилона Б в присутствии ксиленолового оранжевого в качестве
индикатора после его выделения в виде сернокислого свинца и растворения в
уксуснокислом аммонии. (Измененная редакция, Изм. N 1). 3.2. Реактивы и растворы Кислота серная по ГОСТ 4204-77,
разбавленная 1:1 и 1:50. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и
разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77. Смесь кислот азотной и соляной; готовят
следующим образом: один объем азотной кислоты смешивают с тремя объемами
соляной кислоты. Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ
18300-87. Калий железистосинеродистый по ГОСТ
4207-75, раствор 30 г/дм3. Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78,
раствор 150 г/дм3 (на 1 дм3 раствора добавляется 3 см3 соляной кислоты). (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Свинец металлический по ГОСТ 3778-77
марки С0. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Индикатор ксиленоловый оранжевый, в виде
хорошо растертой смеси с хлористым натрием в соотношении 1:100. Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77. Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N',
N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, 0,025 моль/дм3
раствор, готовят из фиксанала или следующим образом: 9,305 г трилона Б
растворяют в 500 см3 воды при нагревании, переносят в мерную колбу вместимостью
1 дм3 и доливают до метки водой. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Установка массовой концентрации раствора
трилона Б. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) 0,1 г свинца растворяют в 15 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, приливают 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и
упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают,
ополаскивают стенки стакана водой и повторяют упаривание до появления белого
дыма серной кислоты. После охлаждения к остатку приливают 150 см3 воды,
нагревают до растворения солей и охлаждают, после чего приливают 40 см3
этилового спирта и оставляют на 4 ч. Далее поступают так, как указано в п. 3.3. Массовую концентрацию раствора трилона Б
(Т), выраженную в граммах свинца на 1 мл раствора, вычисляют по формуле (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414)
где m - навеска свинца, г; V - объем раствора трилона Б, затраченный
на титрование, см3. 3.3. Проведение анализа Навеску бронзы массой 1 г при массовой
доле свинца от 1 до 10% и 0,2 г при массовой доле свинца от 10 до 30% помещают
в стакан вместимостью 300 см3, накрывают часовым стеклом и растворяют в 15 см3
смеси кислот при нагревании. После растворения сплава стекло ополаскивают
водой, приливают 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до
появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана
ополаскивают водой и вновь упаривают до появления белого дыма серной кислоты.
Остаток охлаждают, приливают 150 см3 воды, нагревают до растворения солей и
охлаждают. Затем приливают 40 см3 этилового спирта и оставляют на 4 ч.
Выделившийся осадок сернокислого свинца отфильтровывают на плотный фильтр с
фильтробумажной массой, стакан ополаскивают серной кислотой, разбавленной 1:50,
и осадок промывают этой же кислотой до полного удаления меди в промывных водах
(проба с железистосинеродистым калием), а затем 2 - 3 раза водой. Фильтр с осадком
помещают в стакан, в котором велось осаждение, приливают 50 см3 раствора
уксуснокислого аммония, нагревают до кипения и кипятят 2 мин. Затем разбавляют
водой до объема 80 см3 и раствор охлаждают. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Абзац исключен. - Изменение N 2, утв.
Постановлением Госстандарта СССР от 16.08.1990 N 2414. В полученный раствор добавляют на кончике
шпателя смесь ксиленолового оранжевого с хлористым натрием и медленно титруют
раствором трилона Б до перехода фиолетовой окраски в желтую. (Измененная редакция, Изм. N 1.) 3.4. Обработка результатов 3.4.1. Массовую долю свинца (X) в
процентах вычисляют по формуле
где V - объем раствора трилона Б,
израсходованный на титрование, см3; Т - массовая концентрация раствора
трилона Б по свинцу, г/см3; (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) m - масса пробы, г. 3.4.2. Расхождения результатов
параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений
(d - показатель сходимости при n = 3), указанных в табл. 1. (п. 3.4.2 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 3.4.3. Расхождения результатов анализа,
полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа,
полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель
воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1. (п. 3.4.3 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 3.4.4. Контроль точности результатов
анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь
утвержденным по ГОСТ 8.315-78, или сопоставлением результатов, полученных
атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086-87. (п. 3.4.4 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 4.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (от 0,002 до 0,02%) 4.1. Сущность метода Метод основан на измерении поглощения
света атомами свинца, образующимися при введении анализируемого раствора в
пламя ацетилен-воздух, после предварительного выделения свинца с осаждением с
гидроокисью железа. 4.2. Аппаратура, реактивы и растворы Атомно-абсорбционный спектрометр с
источником излучения для свинца. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77,
разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и
разбавленная 1:1, 1:3 и 2 моль/дм3 раствор. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Кислота фтористоводородная по ГОСТ
10484-78. Кислота хлорная. Кислота бромисто-водородная по ГОСТ
2062-77. Бром по ГОСТ 4109-79. Смесь для растворения,
свежеприготовленная; готовят следующим образом: 9 частей бромистоводородной
кислоты смешивают с одной частью брома. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и
разбавленный 1:19. Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ
10929-76. Железо хлорное, раствор 15 г/дм3 в
соляной кислоте, разбавленной 1:3. Алюминий металлический, с массовой долей
свинца ниже 0,001%. Алюминий хлористый, раствор 50 г/дм3;
готовят следующим образом: 5 г алюминия растворяют в 150 см3 соляной кислоты,
разбавленной 1:1, с добавлением нескольких капель перекиси водорода. Раствор выпаривают
до начала кристаллизации хлористого алюминия, охлаждают, переносят в мерную
колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. Свинец по ГОСТ 3778-77 с массовой долей
свинца не менее 99,9%. Стандартные растворы свинца. Раствор А; готовят следующим образом: 0,5
г свинца растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1,
раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают
водой до метки. 1 см3 раствора А содержит 0,0005 г
свинца. Раствор Б; готовят следующим образом: 20
см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 2
моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) 1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г
свинца. 4.3. Проведение анализа 4.3.1. Для бронз, с массовой долей олова,
кремния и алюминия до 0,05% Навеску бронзы массой 2 г помещают в
стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 20 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1. Окислы азота удаляют кипячением и раствор разбавляют
водой до объема 150 см3. Добавляют 5 см3 раствора хлорного железа (в бронзы,
содержащие железо как легирующий компонент, не следует добавлять раствор
хлорного железа), раствор нагревают до температуры 80 - 90 °С и добавляют
аммиак до полного перехода меди и никеля в аммиачные комплексы. Осадок
гидроокисей оставляют стоять в течение 10 мин при температуре 60 °С, фильтруют
на фильтр средней плотности и промывают горячим раствором аммиака, разбавленным
1:19, для удаления меди и никеля, а затем 3 раза горячей водой. Осадок с развернутого фильтра смывают
горячей водой в стакан, в котором проводили осаждение, фильтр промывают 10 см3
горячего раствора соляной кислоты, разбавленной 1:1, а затем водой. Промытый фильтр
отбрасывают, а раствор выпаривают до объема 5 см3. Раствор охлаждают, добавляют
10 см3 воды, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3 и доливают водой до
метки. Измеряют атомную абсорбцию свинца в
пламени ацетилен-воздух при длине волны 283,3 нм параллельно с градуировочными
растворами. 4.3.2. Для бронз, с массовой долей олова
свыше 0,05% Навеску бронзы массой 2 г помещают в
стакан вместимостью 250 см3, добавляют 25 см3 смеси для растворения и осторожно
нагревают до полного растворения. Затем добавляют 10 см3 хлорной кислоты и
упаривают до объема 4 см3. Остаток охлаждают, добавляют 30 см3 воды и нагревают
до растворения солей. Раствор разбавляют водой до объема 150 см3, добавляют 5
см3 раствора хлорного железа, нагревают до температуры 80 - 90 °С, добавляют
аммиак до полного перехода меди в аммиачный комплекс и далее анализ ведут, как
указано в п. 4.3.1. 4.3.3. Для бронз, с массовой долей
кремния свыше 0,05% Навеску бронзы массой 2 г помещают в
платиновую чашку и растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:1, и 2 см3 фтористоводородной кислоты. Затем добавляют 10 см3
хлорной кислоты и нагревают до появления густых белых паров. Остаток охлаждают,
добавляют 30 см3 воды и нагревают до растворения солей. Раствор переносят в
стакан вместимостью 250 см3, разбавляют водой до объема 150 см3, добавляют 5
см3 раствора хлорного железа, нагревают до температуры 80 - 90 °С, добавляют
аммиак до полного перехода меди в аммиачный комплекс и далее анализ ведут, как
указано в п. 4.3.1. 4.3.4. Для бронз, содержащих алюминий как
компонент Навеску бронзы массой 2 г помещают в
стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 20 см3 раствора
азотной кислоты, разбавленной 1:1, с добавкой нескольких капель соляной
кислоты. Окислы азота удаляют кипячением и раствор разбавляют водой до объема
150 см3. Раствор нагревают до температуры 80 - 90 °С, добавляют аммиак до
полного перехода меди в аммиачный комплекс и далее анализ ведут, как указано в
п. 4.3.1. 4.3.5. Построение градуировочных графиков 4.3.5.1. Для бронз, не содержащих
алюминий как компонент В шесть из семи мерных колб вместимостью
по 100 см3 помещают 1,0; 2,5; 5,0; 10,0; 15,0 и 20,0 см3 стандартного раствора
Б свинца. В каждую колбу добавляют по 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной
кислоты и доливают водой до метки. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Измеряют атомную абсорбцию свинца, как
указано в п. 4.3.1. По полученным данным строят градуировочный график. 4.3.5.2. Для бронз, содержащих алюминий
как компонент В семь мерных колб вместимостью по 50 см3
помещают, в зависимости от содержания алюминия в пробе, от 2 до 10 см3 раствора
хлористого алюминия и в шесть из них добавляют 0,5; 1,25; 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0
см3 стандартного раствора Б свинца, по 5 см3 2 моль/дм3 раствора соляной
кислоты и доливают водой до метки. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Измеряют атомную абсорбцию свинца, как
указано в п. 4.3.1. По полученным данным строят градуировочный график. 4.4. Обработка результатов 4.4.1. Массовую долю свинца (X) в
процентах вычисляют по формуле
где С - концентрация свинца, найденная по
градуировочному графику, г/см3; V - объем конечного раствора пробы, см3; m - масса навески, г. 4.4.2. Расхождения результатов
параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений
(d - показатель сходимости при n = 3), указанных в табл. 1. (п. 4.4.2 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 4.4.3. Расхождения результатов анализа,
полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа,
полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель
воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1. (п. 4.4.3 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 4.4.4. Контроль точности результатов
анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь
утвержденным по ГОСТ 8.315-78, или методом добавок или сопоставлением
результатов, полученных полярографическим методом, в соответствии с ГОСТ
25086-87. (п. 4.4.4 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 5.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (свыше 0,02 до 12%) 5.1. Сущность метода Метод основан на измерении абсорбции
света атомами свинца, образующимися при введении анализируемого раствора в
пламя ацетилен-воздух. 5.2. Аппаратура, реактивы и растворы Атомно-абсорбционный спектрометр с
источником излучения для свинца. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и
разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, 2
моль/дм3 и 1 моль/дм3 растворы. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Смесь кислот для растворения; готовят
следующим образом: объем азотной кислоты смешивают с тремя объемами соляной
кислоты. Кислота фтористоводородная по ГОСТ
10484-78. Кислота хлорная. Свинец по ГОСТ 3778-77 с массовой долей
свинца не менее 99,9%. Стандартные растворы свинца. Раствор А; готовят следующим образом: 0,5
г свинца растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1,
раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают
водой до метки. 1 см3 раствора А содержит 0,0005 г
свинца. Раствор Б; готовят следующим образом: 20
см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3
2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) 1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г
свинца. 5.3. Проведение анализа 5.3.1. Для бронз, с массовой долей олова
и кремния до 0,05% Навеску бронзы массой, указанной в табл.
2, помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3
азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу
вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. Таблица 2 ─────────────┬────────┬───────────┬────────────────┬────────────── Массовая │ Масса │Объем али- │Объем 2 моль/дм3│Объем раствора доля свинца, │навески,│квотной │раствора соляной│ пробы после % │ г │части рас- │ кислоты, см3 │ разбавления, │ │твора, см3 │ │ см3 (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 16.08.1990 N 2414) ─────────────┼────────┼───────────┼────────────────┼────────────── От 0,02 до 1 │1 │- │- │100 Св. 1 " 6 │1 │10 │10 │100 " 6 " 12 │0,5 │10 │25 │250 При массовой доле свинца свыше 1% 10 см3
раствора переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл. 2), добавляют 2
моль/дм3 раствор соляной кислоты (см. табл. 2) и доливают водой до метки. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Измеряют атомную абсорбцию свинца в
пламени ацетилен-воздух при длине волны 283,3 нм параллельно с градуировочными
растворами. 5.3.2. Для бронз, с массовой долей олова
свыше 0,05% Навеску бронзы массой, указанной в табл.
2, помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3
смеси кислот. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3,
ополаскивают стенки стакана 1 моль/дм3 раствором соляной кислоты и доливают до
метки той же кислотой. При массовой доле свинца свыше 1% 10 см3 раствора
переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл. 2) и доливают до метки 1
моль/дм3 раствором соляной кислоты. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Измеряют атомную абсорбцию свинца, как
указано в п. 5.3.1. 5.3.3. Для бронз, с массовой долей
кремния свыше 0,05% Навеску бронзы массой, указанной в табл.
2, помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см3 фтористоводородной кислоты. Затем добавляют
10 см3 хлорной кислоты и нагревают до появления густых белых паров. Остаток
растворяют при нагревании в воде. Раствор охлаждают, переносят в мерную
колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. При массовой доле свинца
свыше 1% 10 см3 раствора переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл.
2), добавляют 2 моль/дм3 раствор соляной кислоты (см. табл. 2) и доливают водой
до метки. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Измеряют атомную абсорбцию свинца, как
указано в п. 5.3.1. 5.3.4. Построение градуировочного графика В одиннадцать из двенадцати мерных колб
вместимостью по 100 см3 помещают 1,0; 2,5; 5,0 и 10,0 см3 стандартного раствора
Б и 2,0; 3,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 12,0 см3 стандартного раствора А свинца. Во
все колбы добавляют по 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают
водой до метки. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Измеряют атомную абсорбцию свинца, как
указано в п. 5.3.1. По полученным данным строят градуировочный график. 5.4. Обработка результатов 5.4.1. Массовую долю свинца (X) в
процентах вычисляют по формуле
где С - концентрация свинца, найденная по
градуировочному графику, г/см3; V - объем конечного раствора пробы, см3; m - масса навески, содержащаяся в
конечном объеме раствора пробы, г. 5.4.2. Расхождения результатов
параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений
(d - показатель сходимости при n = 3), указанных в табл. 1. (п. 5.4.2 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 5.4.3. Расхождения результатов анализа,
полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа,
полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель
воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1. (п. 5.4.3 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 5.4.4. Контроль точности результатов
анализа проводят, как указано в п. 4.4.4. (п. 5.4.4 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 5.4.5. Атомно-абсорбционный метод
применяется в случае разногласий в оценке качества оловянных бронз. (п. 5.4.5 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) Разд. 4, 5. (Введены дополнительно, Изм.
N 1.) 6.
ЭЛЕКТРОГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (раздел 6 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 16.08.1990 N 2414) 6.1. Сущность метода Метод основан на выделении свинца электролизом
после предварительного отделения олова в виде метаоловянной кислоты и
взвешивания выделившегося осадка двуокиси свинца на аноде. 6.2. Аппаратура, реактивы Электролизная установка постоянного тока. Платиновые сетчатые электроды по ГОСТ
6563-75. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77,
разбавленная 1:1 и 1:100. Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867-77,
раствор 300 г/дм3. 6.3. Проведение анализа Навеску массой 0,5 г помещают в стакан
вместимостью 250 см3, добавляют 15 см3 азотной кислоты (1:1), накрывают часовым
стеклом и растворяют при нагревании. После растворения сплава стекло снимают,
ополаскивают водой и упаривают раствор до 5 - 10 см3. К остатку добавляют 50
см3 горячей воды, 10 см3 раствора азотнокислого аммония и выдерживают в теплом
месте в течение 1 ч. Осадок метаоловянной кислоты
отфильтровывают на плотный фильтр с фильтробумажной массой, собирая фильтрат в
стакан вместимостью 250 - 300 см3. Фильтр с осадком промывают горячей азотной
кислотой (1:100) до полного удаления меди и свинца. Выделенный осадок метаоловянной кислоты
используют при гравиметрическом методе определения олова по ГОСТ 1953.3-79.
Фильтрат упаривают до 150 см3, в раствор погружают взвешенный анод и катод и
проводят электролиз при силе тока 1,5 - 2 А при перемешивании раствора. Стакан
с электролитом должен быть накрыт двумя половинками часового стекла, стеклянной
или пластиковой пластинкой с прорезями для электродов и мешалки. Через 30 мин от начала электролиза
снимают стекло или пластинку, ополаскивают водой и продолжают электролиз в
течение 15 мин. Если после этого на свежепогруженной в раствор части анода не
выделяется осадок, электролиз считается законченным. Не выключая тока, вынимают
электроды из электролита, ополаскивают электроды, собирая промывные воды в
стакан с электролитом, отключают ток, снимают анод с осадком двуокиси свинца,
погружают его в стакан с водой, а затем в стакан со спиртом, высушивают его при
160 - 170 °С до постоянной массы, охлаждают и взвешивают. Одна порция спирта (200 см3) может быть
использована для промывки 20 электродов. 6.4. Обработка результатов 6.4.1. Массовую долю свинца (X) в
процентах вычисляют по формуле
где
0,8662 - коэффициент пересчета с двуокиси
свинца на свинец; m - масса навески, г. 6.4.2. Расхождения результатов
параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений
(d - показатель сходимости при n = 3), указанных в табл. 1. 6.4.3. Расхождения результатов анализа,
полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа,
полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель
воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1. 6.4.4. Контроль точности результатов
анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь
утвержденных по ГОСТ 8.315-78, или сопоставлением результатов, полученных
титриметрическим или атомно-абсорбционным методами, в соответствии с ГОСТ
25086-87. |
