| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 10 октября 1979 г. N 3899 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ Tin bronze. Methods for the determination of
copper ГОСТ 1953.1-79* (СТ СЭВ 1527-79) Группа В59 ОКСТУ 1709 (код введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Взамен ГОСТ 1953.1-74 Срок действия с 1 января 1981 года до 1 января 1991 года Настоящий стандарт устанавливает
гравиметрические электролитические методы определения меди в оловянных бронзах
по ГОСТ 5017-74, ГОСТ 614-73 и ГОСТ 613-79. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1527-79. (Измененная
редакция, Изм. N
1.) 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа -
по ГОСТ 25086-87 с дополнением: за результаты анализа принимают среднее
арифметическое результатов трех (двух) параллельных определений. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 16.08.1990 N 2414) (Измененная
редакция, Изм. N
1.) 2. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ
ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ С ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫМ ОТДЕЛЕНИЕМ ОЛОВА И СВИНЦА 2.1. Сущность
метода Метод основан на выделении меди
электролизом после предварительного отделения олова в виде метаоловянной
кислоты и свинца в виде сернокислого и взвешивании выделившегося на катоде
осадка меди и последующем определении остаточной меди в электролите методом атомно-абсорбционной
спектрометрии или фотометрическим методом с применением купризона. 2.2. Аппаратура,
реактивы и растворы Установка электролизная. Электроды платиновые по ГОСТ 6563-75. Спектрометр атомно-абсорбционный. Лампа с полым медным катодом. Шкаф сушильный. Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр. Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69. Лимоннокислый аммоний, раствор, готовят
следующим образом: 150 г лимонной кислоты растворяют в 400 см3 воды, добавляют
при перемешивании 100 см3 концентрированного раствора аммиака, охлаждают,
добавляют еще 100 см3 аммиака, охлаждают и доливают водой до 1000 см3. Бис-циклогексанон-оксалил-дигидразон (купризон),
раствор, готовят следующим образом: 2,5 г купризона
растворяют при перемешивании в 900 см3 воды при температуре 60 - 70 °С. После охлаждения раствор фильтруют в
темный стеклянный сосуд, доливают водой до объема 1000 см3. Раствор годен 10 сут. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77,
разбавленная 1:1 и 1:100. Кислота серная по ГОСТ 4204-77,
разбавленная 1:1, 1:4 и 1:100. Калий железистосинеродистый
по ГОСТ 4207-75, раствор 300 г/дм3. Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867-77,
раствор 300 г/дм3. Медь по ГОСТ 859-78, марки М0. Стандартный раствор меди; готовят
следующим образом: 0,1 г меди растворяют при нагревании в 10 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,0001 г меди. Спирт этиловый ректификованный
технический по ГОСТ 18300-87. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Ацетилен по ГОСТ 5457-75. 2.3. Проведение
анализа Навеску массой 1 г помещают в стакан
вместимостью 300 см3, добавляют 15 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1,
накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. После растворения сплава
часовое стекло снимают, ополаскивают его водой и упаривают раствор до 5 - 10
см3. К остатку добавляют 50 см3 горячей воды, 10 см3 раствора азотнокислого
аммония и выдерживают в теплом месте в течение 1 ч. Осадок метаоловянной кислоты
отфильтровывают на плотный фильтр с фильтробумажной
массой, собирая фильтрат в стакан вместимостью 250 см3. Фильтр с осадком
промывают горячей азотной кислотой, разбавленной 1:100, до полного удаления
меди (проба с железистосинеродистым калием). Выделенный осадок метаоловянной кислоты
используют при гравиметрическом методе определения олова по ГОСТ 1953.3-79. Фильтрат упаривают до 150 см3, добавляют
7 см3 серной кислоты, разбавленной 1:4. В раствор погружают платиновые
электроды (катод предварительно взвешивают) и проводят электролиз при силе тока
1,5 - 2 А и перемешивании раствора. Стакан с
электролитом должен быть накрыт двумя половинками часового стекла или
специальным органическим стеклом с прорезями для электродов. При анализе
бронзы, содержащей свинец от 1 до 4%, добавляют 7 см3 серной кислоты (1:4)
через 30 мин после начала электролиза. Выделившийся осадок двуокиси свинца на
аноде используют при гравиметрическом методе определения свинца по ГОСТ
1953.2-79. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) После обесцвечивания раствора стенки
стакана, покрывные стекла и выступающие части
электродов ополаскивают водой (15 - 20 см3) и продолжают электролиз еще 10 - 15
мин при силе тока 0,5 А. Если на свежепогруженной
части катода не выделяется осадок, электролиз считают законченным. В противном
случае электролиз продолжают 10 - 15 мин и вновь контролируют полноту выделения
меди. По окончании электролиза, не выключая
тока, вынимают электроды из электролита, ополаскивают электроды и покрывные
стекла водой, собирая промывные воды в стакан с электролитом. Затем катод
погружают в стакан с этиловым спиртом и высушивают при 105 °С
до постоянной массы. Одна порция спирта (200 см3) может быть использована для
промывки не более 20 электродов. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) При анализе оловянно-свинцовистых бронз в
фильтрат после отделения олова добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной
1:1, и упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. К остатку
после охлаждения добавляют 50 см3 воды. Нагревают до растворения солей,
охлаждают и оставляют на 2 ч. Выделенный осадок сернокислого свинца
отфильтровывают на плотный фильтр и промывают 3 - 4 раза серной кислотой,
разбавленной 1:100. Осадок отбрасывают или используют при титриметрическом
методе определения свинца по ГОСТ 1953.2-79. К фильтрату добавляют 10 мл
прокипяченной азотной кислоты, разбавленной 1:1, добавляют воду до 150 см3 и
проводят электролиз, как указано выше. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 16.08.1990 N 2414) 2.4. Определение
остаточной меди в электролите Электролит после отделения меди
выпаривают до объема 40 см3, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3,
доливают до метки водой и перемешивают. 2.4.1. Определение остаточной меди
методом атомно-абсорбционной спектрометрии 2.4.1.1. Измеряют атомную абсорбцию меди
в пламени ацетилен-воздух при длине волны 324,7 нм
параллельно с растворами для построения градуировочного
графика. 2.4.1.2. Построение градуировочного
графика В шесть из семи мерных колб вместимостью
по 100 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 стандартного раствора
меди. Во все колбы добавляют по 5 см3 азотной, разбавленной 1:1, и серной,
разбавленной 1:1, кислот, доливают до метки водой и измеряют атомную абсорбцию
меди, как указано в п. 2.4.1.1. По полученным данным строят градуировочный
график. 2.4.2. Определение остаточной меди
фотометрическим методом с купризоном 2.4.2.1. Аликвотную часть раствора - 50
см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 раствора
лимоннокислого аммония и раствор аммиака, разбавленного 1:4, до образования
слабощелочной реакции, затем добавляют 2 см3 раствора аммиака, разбавленного 1:4,
10 см3 раствора купризона, немедленно доливают до
метки водой и перемешивают. рН
полученного раствора должен быть 8,5 - 9,0. Через 5 мин, но не позднее 30 мин,
измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре
с оранжевым светофильтром в кювете с толщиной поглощающего слоя 3 см или на
спектрофотометре при длине волны 600 нм в кювете с
толщиной поглощающего слоя 1 см. Раствором сравнения служит раствор
контрольного опыта. 2.4.2.2. Построение градуировочного
графика В шесть из семи мерных колб вместимостью
по 100 см3 помещают 0,5; 0,75; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см3 стандартного раствора
меди. Во все колбы добавляют по 5 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, по 10
см3 раствора лимоннокислого аммония и далее проводят анализ, как указано в п.
2.4.2.1. По полученным данным строят градуировочный
график. Раствором сравнения служит раствор, не
содержащий меди. 2.1 - 2.4.2.2. (Измененная
редакция, Изм. N 1.) 3. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ
ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ БЕЗ ОТДЕЛЕНИЯ ОЛОВА 3.1. Сущность
метода Метод основан на маскировании олова в
виде растворимого фторидного комплекса, выделении меди электролизом,
взвешивании выделившегося на катоде осадка меди и определении остаточного
содержания меди в электролите методом атомно-абсорбционной спектрометрии или
фотометрическим методом с применением купризона. Этот
метод проще изложенного в разд. 2, но с его применением исключается возможность
последующего определения олова, никеля и железа. 3.2. Аппаратура,
реактивы и растворы Установка электролизная. Электроды платиновые по ГОСТ 6563-75. Атомно-абсорбционный спектрометр с
источником излучения для меди. Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр. Кислота фтористоводородная по ГОСТ
10484-78. Кислота борная по ГОСТ 9656-75, раствор
50 г/дм3. Кислота сульфаминовая, насыщенный
раствор. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и
разбавленная 1:1 и 1:2. Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и
разбавленная 1:1, 1:4, 1:99. Кислота бромистоводородная
по ГОСТ 2062-77. Смесь кислот для растворения I; готовят
следующим образом: к 600 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, добавляют 40
см3 фтористоводородной кислоты, 15 г борной кислоты и доливают водой до 1000
см3. Раствор хранят в полиэтиленовом сосуде. Кислота лимонная по ГОСТ 10484-78. Спирт этиловый ректификованный технический
по ГОСТ 18300-72. Бром по ГОСТ 4109-79. Смесь для растворения II; готовят
следующим образом: 9 частей бромистоводородной
кислоты смешивают с одной частью брома. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и
разбавленный 1:4. Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74,
раствор 10 г/дм3. Мочевина по ГОСТ 6691-77, раствор 10
г/дм3. Лимоннокислый аммоний, раствор; готовят
следующим образом: 150 г лимонной кислоты растворяют в 400 см3 воды, добавляют
при перемешивании: 100 см3 концентрированного раствора аммиака, охлаждают,
добавляют еще 100 см3 аммиака, охлаждают и доливают водой до 1000 см3. Бис-циклогексанон-оксалил-дигидразон (купризон),
раствор; готовят следующим образом: 2,5 г купризона
растворяют при перемешивании в 900 см3 воды при температуре 60 - 70 °С. После
охлаждения раствор фильтруют в темный стеклянный сосуд, доливают водой до объема
1000 см3. Раствор годен 10 сут. Медь по ГОСТ 859-78 с массовой долей меди
не менее 99,9%. Стандартные растворы меди. Раствор А;
готовят следующим образом: 0,5 г меди растворяют в 10 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:1, удаляют окислы азота кипячением, переносят в мерную колбу
вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,001 г меди. Раствор Б;
готовят следующим образом: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу
вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора В
содержит 0,0001 г меди. 3.3. Проведение
анализа 3.3.1. Навеску бронзы массой 1 г помещают
во фторопластовый стакан вместимостью 250 см3, добавляют 6 - 8 капель (0,4 -
0,5 см3) фтористоводородной кислоты, 15 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1,
накрывают покрывной крышкой из фторопласта и растворяют сначала без нагревания,
а затем при нагревании. Стенки стакана и крышку ополаскивают водой, добавляют 2
см3 раствора сульфаминовой кислоты, разбавляют водой до 150 см3 и проводят
электролиз, как указано в п. 2.3. Электролит после отделения меди помещают
в мерную колбу вместимостью 250 см3, в которую предварительно вносят 10 см3
раствора борной кислоты, доливают до метки водой, перемешивают и используют для
определения остаточной меди методом атомно-абсорбционной спектрометрии или
фотометрическим методом с применением купризона, как
указано в п. 2.4. 3.1 - 3.3. (Измененная
редакция, Изм. N 1.) 3.3.2. При массовой доле сурьмы менее
0,05% навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 300 см3,
добавляют 25 см3 смеси для растворения I и растворяют при осторожном
нагревании, выдерживают раствор 1 ч при 90 °С,
охлаждают до комнатной температуры, добавляют 50 см3 воды, аммиак до появления
осадка, азотной кислоты, разбавленной 1:1, до растворения осадка и сверх того
20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, добавляют 10 см3 раствора
сульфаминовой кислоты, разбавляют водой до 150 см3 и проводят электролиз, как
указано в п. 2.3. 3.3.3. При массовой доле сурьмы свыше
0,05% навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 - 300 см3 и
растворяют в 15 см3 смеси для растворения II при осторожном нагревании. После
растворения раствор выпаривают досуха, затем еще два раза добавляют 15 см3
смеси для растворения II и раствор каждый раз выпаривают досуха. К сухому
остатку добавляют 10 см3 азотной кислоты и раствор
выпаривают до сиропообразного состояния. Затем добавляют 10 см3 серной кислоты,
разбавленной 1:1, и раствор выпаривают до появления белого дыма серной кислоты.
Остаток охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и снова упаривают до
появления белого дыма серной кислоты. К охлажденному остатку добавляют 50 см3
воды, нагревают до растворения солей, охлаждают и, в случае появления осадка,
отфильтровывают на плотный фильтр и промывают 3 - 4 раза серной кислотой,
разбавленной 1:99. Осадок отбрасывают, к фильтрату добавляют 10 см3
прокипяченной азотной кислоты, разбавленной 1:1, 10 см3 раствора сульфаминовой
кислоты, воды до объема 100 - 150 см3 и проводят электролиз, как указано в п.
2.3. 3.3.2, 3.3.3. (Введены
дополнительно, Изм. N 1.) 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Массовую долю меди (X) в процентах,
в случае определения оставшейся в электролите меди методом атомно-абсорбционной
спектрометрии, вычисляют по формуле
где V - объем раствора электролита, см3;
С - концентрация меди, найденная по градуировочному графику, г/см3; m - масса навески, г. 4.2. Массовую долю меди (X) в процентах,
в случае определения, оставшейся в электролите меди фотометрическим методом,
вычисляют по формуле
где V - объем раствора электролита, см3;
m - масса навески, г. 4.3. Расхождения результатов параллельных
определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (d -
показатель сходимости, при n = 3), указанных в таблице. ─────────────────────────────┬─────────────────┬────────────────── Массовая доля меди, % │ d, % │ D, % ─────────────────────────────┼─────────────────┼────────────────── От 50,0 до 80,0 включ. │0,15 │0,2 Св. 80,0 │0,20 │0,3 (п. 4.3 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) 4.4. Расхождения
результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух
результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях
{D - показатель воспроизводимости), не должны
превышать значений, указанных в таблице. (п. 4.4 введен Изменением N 2, утв.
Постановлением Госстандарта СССР от 16.08.1990 N 2414) 4.5. Контроль точности результатов
анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь
утвержденным по ГОСТ 8.315-78, в соответствии с ГОСТ 25086-87. (п. 4.5 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) Разд. 4. (Измененная
редакция, Изм. N 1.) |
