| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 10 октября 1979 г. N 3899 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА Tin bronze. Methods for the determination of
phosphorus ГОСТ 1953.4-79* (СТ СЭВ 1531-79) Группа В59 ОКСТУ 1709 (код ОКСТУ введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта
СССР от 16.08.1990 N 2414) Взамен ГОСТ 1953.4-74 Срок действия с 1 января 1981 года до 1 января 1991 года Настоящий стандарт устанавливает
фотометрический метод определения фосфора (от 0,005 до 1,2%) и титриметрический
метод (от 0,3 до 1,2%) в оловянных бронзах по ГОСТ 5017-74, ГОСТ 613-79 и ГОСТ
614-73. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1531-79. (Измененная
редакция, Изм. N 1) 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа -
по ГОСТ 25086-87 с дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1953.1-79. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА (ОТ 0,01 ДО 0,5%) 2.1. Сущность метода Метод основан на образовании желтого фосфорнованадиевомолибденового комплекса и измерении его
оптической плотности. 2.2. Аппаратура, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и
разбавленная 2:3, 1:1 и 1:5. Кислота борная по ГОСТ 9656-75, раствор
40 г/дм3. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75,
раствор 10 г/дм3. Смесь кислот для растворения готовят
следующим образом: 320 см3 концентрированной азотной кислоты и 120 см3 соляной кислоты
разбавляют водой до 1000 см3. Аммоний ванадиевокислый
мета по ГОСТ 9336-75; готовят следующим образом: 2,5 г ванадиевокислого
аммония растворяют в 500 - 700 см3 горячей воды в мерной колбе вместимостью 1
дм3, раствор охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 20 см3 азотной
кислоты, доливают до метки водой, перемешивают и фильтруют. Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, перекристаллизованный
из спиртового раствора, свежеприготовленный раствор 100 г/дм3
(перекристаллизацию молибденовокислого аммония по
ГОСТ 1953.9-79. Определение
кремния). Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ
10929-76, 3%-ный раствор. Калий фосфорнокислый однозамещенный по
ГОСТ 4198-75. Стандартные растворы фосфора готовят
следующим образом: 0,4395 г однозамещенного фосфорнокислого калия или 0,4586 г двузамещенного фосфорнокислого натрия (предварительно
высушенных при 105 °С до постоянной массы) помещают в
мерные колбы вместимостью 250 см3 (раствор А), 500 см3 (раствор Б) и 1000 см3
(раствор В), растворяют в воде, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор А
содержит 0,0004 г фосфора. Раствор Б
содержит 0,0002 г фосфора. Раствор В
содержит 0,0001 г фосфора. 2.3. Проведение анализа 2.3.1. Навеску бронзы массой 1 г при
массовой доле фосфора от 0,005 до 0,1% помещают в стакан вместимостью 250 - 300
см3, добавляют 20 см3 смеси кислот для растворения, стакан накрывают часовым
стеклом и растворяют сначала на холоду,
а затем при нагревании до полного растворения пробы. К раствору приливают 1 см3
перекиси водорода, нагревают до кипения и кипятят 3 мин до удаления окислов
азота (не следует допускать бурного и длительного кипения раствора). (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Стенки стакана и стекло ополаскивают
водой, приливают 10 см3 раствора ванадиевокислого
аммония, 10 см3 раствора молибденовокислого аммония,
хорошо перемешивают, охлаждают и переводят раствор в мерную колбу вместимостью
50 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют на
фотоэлектроколориметре с синим светофильтром в кювете
с толщиной поглощающего слоя 3 см или на спектрофотометре в кювете поглощающего
слоя 1 см при длине волны 440 нм. В качестве раствора сравнения используют
раствор того же образца, только без добавления ванадиевокислого
аммония и молибденовокислого аммония. 2.3.2. Построение градуировочного
графика В мерные колбы вместимостью по 50 см3
помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,0 и 14,0 см3 стандартного
раствора В фосфора и 15 см2 смеси кислот, 1 см2 перекиси
водорода. Далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.1. По полученным данным
строят градуировочный график. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 16.08.1990 N 2414) Оптическую плотность раствора измеряют
относительно раствора, не содержащего фосфора. 2.2, 2.3. (Измененная
редакция, Изм. N 1.) 2.3.3. Навеску бронзы массой 0,5 г при
массовой доле фосфора свыше 0,1% помещают в стакан вместимостью 100 см3,
добавляют 20 см3 смеси кислот для растворения и умеренно нагревают до полного
растворения. Добавляют 1 см3 раствора перекиси водорода и осторожно кипятят 3 -
5 мин, избегая бурного и продолжительного кипения. Затем добавляют 10 см3
раствора ванадиевокислого аммония, охлаждают,
переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 раствора молибденовокислого аммония, доливают водой до метки и
перемешивают. Через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром или на
спектрофотометре при длине волны 470 нм в кювете с
толщиной поглощающего слоя 1 см. Раствором сравнения служит раствор пробы, в
который не добавляют раствор молибденовокислого
аммония. 2.3.4. Построение градуировочного
графика В десять стаканов вместимостью по 100 см3
помещают по 0,5 г меди и в восемь из них добавляют 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 и 10 см3
стандартного раствора Б; 8,0; 10,0 и 15,0 см3
стандартного раствора А. Во все стаканы добавляют по 20 см3 смеси
кислот и далее поступают, как указано в п. 2.3.3. Раствором сравнения служит
раствор, не содержащий фосфора. По полученным данным строят градуировочный график. 2.3.3, 2.3.4. (Введены
дополнительно, Изм. N 1.) 2.4. Обработка результатов 2.4.1. Массовую долю фосфора (X) в
процентах вычисляют по формуле
где m - масса навески бронзы, г. 2.4.2. Расхождения результатов
параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений
(d - показатель сходимости при n = 3), указанных в таблице. ────────────────────────────────┬────────────────┬──────────────── Массовая доля фосфора, % │ d, % │ D, % ────────────────────────────────┼────────────────┼──────────────── От 0,005 до 0,01 включ. │0,001 │0,001 " 0,01 " 0,02 " │0,002 │0,003 " 0,02 " 0,05 " │0,003 │0,004 " 0,05 " 0,10 " │0,005 │0,007 " 0,1 " 0,2 " │0,01 │0,01 " 0,2 " 0,5 " │0,02 │0,03 " 0,5 " 0,8 " │0,03 │0,04 " 0,8 " 1,2 " │0,05 │0,07 (Измененная
редакция, Изм. N
1.) (п. 2.4.2 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 2.4.3. Расхождения результатов анализа,
полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа,
полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных
в таблице. (п. 2.4.3 введен Изменением N 2, утв.
Постановлением Госстандарта СССР от 16.08.1990 N 2414) 2.4.4. Контроль точности результатов
анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь
утвержденным по ГОСТ 8.315-78, или методом добавок или сопоставлением
результатов, полученных титриметрическим методом, в соответствии с ГОСТ
25086-87. (п. 2.4.4 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА (ОТ 0,3 ДО 1,2%) 3.1. Сущность метода Метод основан на осаждении фосфора в виде
фосфоромолибдата аммония, растворении осадка в
титрованном растворе щелочи и титровании избытка ее раствором кислоты. 3.2. Реактивы и растворы Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и
разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и
разбавленная 1:1 и 0,1 моль/дм3. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Кислота бромисто-водородная по ГОСТ
2062-77. Кислота щавелевая по ГОСТ 22180-76. Смесь кислот для растворения,
свежеприготовленная; готовят следующим образом: смешивают один объем азотной
кислоты и три объема соляной кислоты. Кислота щавелевая 0,05 моль/дм3 раствор;
готовят следующим образом: 6,3034 г щавелевой кислоты, предварительно
высушенной при 105 °С, помещают в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, растворяют в 100 см3 воды, доливают до метки водой и
перемешивают. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Аммиак водный по ГОСТ 3760-79. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75,
раствор 40 г/дм3. Калий азотистокислый
по ГОСТ 4144-79, раствор 50 г/дм3. Калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77,
раствор 20 г/дм3. Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867-77. Аммоний молибденовокислый
по ГОСТ 3765-78. Раствор молибдатного реагента; готовят
следующим образом: 80 г молибденовокислого аммония
растворяют на холоде в 640 см3 воды, к которой добавлено 160 см3 аммиака, и
раствор вливают тонкой струей при постоянном перемешивании в смесь, состоящую
из 720 см3 воды и 480 см3 концентрированной азотной кислоты, и перемешивают.
Через 3 - 5 дней раствор отфильтровывают. Спирт этиловый ректификованный технический
по ГОСТ 18300-72. Фенолфталеин по ГОСТ 5850-72, раствор 10
г/дм3 в этиловом спирте. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, 0,1
моль/дм3 раствор; готовят следующим образом: 4 г гидроокиси натрия помещают в
стакан вместимостью 300 см3, растворяют в прокипяченной воде, охлаждают,
переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и
перемешивают. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Установка коэффициента молярности раствора гидроокиси натрия 25 см3 0,1 моль/дм3
раствора гидроокиси натрия помещают в колбу вместимостью 250 см3. Добавляют 2 -
3 капли фенолфталеина, и постоянно перемешивая, титруют 0,05 моль/дм3 раствором
щавелевой кислоты до обесцвечивания раствора. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 16.08.1990 N 2414) Коэффициент молярности
гидроокиси натрия вычисляют по формуле (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414)
где V - объем 0,05 моль/дм3 раствора
щавелевой кислоты, израсходованный на титрование, см3. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) 3.3. Проведение анализа Навеску сплава массой 1 г помещают в
коническую колбу вместимостью 250 см3, добавляют 20 см3 смеси кислот, накрывают
часовым стеклом и растворяют при нагревании. Стекло ополаскивают
концентрированной соляной кислотой, раствор упаривают до объема 2 - 3 см3,
добавляют 10 см3 бромистоводородной кислоты и
выпаривают досуха. В колбу добавляют 10 см3 концентрированной соляной кислоты и
вновь выпаривают досуха. Выпаривание с концентрированной соляной кислотой
повторяют 3 - 4 раза для полного удаления олова. К сухому остатку добавляют 10
см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, добавляют 80 - 100 см3 воды и нагревают
до 60 - 70 °С для растворения солей. Добавляют раствор
марганцовокислого калия до выпадения осадка двуокиси марганца, приливают по
каплям раствор азотистокислого калия до исчезновения
осадка двуокиси марганца. Затем добавляют 10 г азотнокислого аммония и 30 см3
раствора молибдатного реагента, хорошо перемешивают 3 - 5 мин до выпадения
желтого фосфоромолибдата и оставляют стоять на ночь. Осадок отфильтровывают на плотный фильтр
с фильтробумажной массой. Стакан и осадок на фильтре
промывают раствором азотнокислого калия до исчезновения кислой реакции (проба
по индикаторной бумаге) или поступают следующим образом: в пробирку помещают 1
- 2 см3 фильтрата, 2 - 3 капли раствора фенолфталеина и каплю раствора
гидроокиси натрия. Розовая окраска свидетельствует о полноте промывания осадка. Промытый осадок переносят в колбу, в
которой проводилось осаждение, растворяют в 0,1 моль/дм3 растворе гидроокиси
натрия, размельчают фильтр перемешиванием, добавляют 3 - 5 капель раствора
фенолфталеина и оттитровывают избыток гидроокиси
натрия 0,1 моль/дм3 раствором соляной кислоты до обесцвечивания раствора. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) 3.4. Обработка результатов 3.4.1. Массовую долю фосфора (X) в
процентах вычисляют по формуле
где (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414)
(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) К - коэффициент молярности
раствора гидроокиси натрия; Т - титр 0,1 моль/дм3 раствора гидроокиси
натрия, равный 0,000135 г/см3 фосфора; (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) m - навеска сплава, г. 3.4.2. Расхождения результатов
параллельных определений не должны превышать допускаемых расхождений (d - показатель
сходимости при n = 3), указанных в таблице. (п. 3.4.2 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 3.4.3. Расхождения результатов анализа,
полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа,
полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных
в таблице. (п. 3.4.3 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 3.4.4. Контроль точности результатов
анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь
утвержденным по ГОСТ 8.315-78, или сопоставлением результатов, полученных
фотометрическим методом, в соответствии с ГОСТ 25086-87. (п. 3.4.4 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) |
