"Методические указания на газохроматографическое определение метафоса, тиофоса, трихлорметафоса-3, формотиона, фосфамида в воздухе" // Технорма.RU

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

18 апреля 1977 г. N 1712-77

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НА ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТАФОСА, ТИОФОСА,

ТРИХЛОРМЕТАФОСА-3, ФОРМОТИОНА, ФОСФАМИДА В ВОЗДУХЕ

I. Общая часть

1. Определение основано на экстракции препаратов бензолом с последующим хроматографированием на газовом хроматографе с детектором по захвату электронов.

2. Предел обнаружения в хроматографируемом объеме составляет: трихлорметафос-3 - 0,0005 мкг; метафос, тиофос - 0,001 мкг; фосфамид, формотион - 0,005 мкг.

3. Предел обнаружения в воздухе трихлорметафоса-3 - 0,003 мг/куб. м, метафоса - 0,007, тиофоса - 0,007, фосфамида - 0,03, формотиона - 0,03 мг/куб. м.

4. Предельно допустимая концентрация в воздухе: метафоса - 0,1 мг/куб. м, тиофоса - 0,05, трихлорметафоса - 0,3, фосфамида - 0,5 мг/куб. м, формотиона - не установлена.

II. Реактивы и аппаратура

5. Применяемые реактивы и растворы.

Стандартные растворы N 1 препаратов в бензоле с содержанием 100 мкг/мл. Навеску 10 мг препарата растворяют в бензоле в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Стандартные растворы N 2 препарата с содержанием 5 мкг/мл готовят в мерной колбе соответствующим разбавлением бензолом раствора N 1.

Диметилформамид, х.ч., ТУ 7 II-11-69.

Бензол, х.ч., ГОСТ 5955-68, перегнанный.

Азот-99, 97-процентной чистоты. Перед введением в хроматограф пропускают через колонку с индикаторным силикагелем, МРТУ 6-02-375-66.

Натрий сернокислый безводный, х.ч., ГОСТ 4166-66, 2-процентный раствор.

Носитель для колонки - хроматон N-AW, 0,16 - 0,20 мм с нанесенной фазой SE-30 в количестве 5%. Заполнение колонки механическое. Колонку кондиционируют 2 - 3 ч при температуре 220 - 250 °C.

Стекловата.

6. Применяемая посуда и приборы.

Хроматограф с электронно-захватным детектором (модель "Цвет-106", "Цвет-5" или любой другой марки).

Колонки стеклянные, диаметр 3 мм, длина 1,5 м.

Линейка и лупа измерительные.

Микрошприц на 5 или 10 мкл.

Секундомер.

Аспирационное устройство.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.

Пипетки градуированные, ГОСТ 20292-74, на 1,5 мл с делениями на 0,01 - 0,1 мл.

Делительные воронки.

Поглотительные приборы со стеклянной пористой пластинкой (см. рис. 3 - не приводится).

Прибор для отгонки растворителей.

Пробирки мерные.

III. Отбор пробы воздуха

7. Воздух со скоростью 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный прибор со стеклянной пористой пластинкой, заполненный 5 мл диметилформамида. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 15 л воздуха.

IV. Описание определения

8. Пробу количественно переносят в делительную воронку, приливают 25 мл бензола, 200 мл 2-процентного раствора сернокислого натрия и встряхивают 2 - 3 мин. Переносят нижний слой водного диметилформамида в сухую делительную воронку, приливают 25 мл бензола и повторяют экстракцию. Бензольные экстракты объединяют, промывают дистиллированной водой, сушат 20 - 30 г безводного сернокислого натрия в течение 15 - 20 мин., количественно переносят в колбу прибора для отгонки растворителей и упаривают до объема 0,5 мл. Затем количественно переносят в мерную пробирку, доводят объем до 1 мл. 5 мкл пробы вводят в хроматографическую колонку.

Условия анализа

Хроматограф "Цвет-5", "Цвет-106".

-11

Шкала 2,5 x 10 а.

Скорость бумажной ленты 360 мм/ч.

Колонка стеклянная, длина 1,5 м, внутренний диаметр 3 мм, заполнена хроматоном N-AW с нанесенной фазой 5% SE-30.

Температура колонки 180°.

Температура испарителя 220°.

Температура детектора 220°.

Газ-носитель азот. Скорость потока - 70 мл/мин.

Объем вводимой пробы 2 - 5 мкл.

Время удерживания препаратов дано в табл. 117.

Таблица 117

ВРЕМЯ УДЕРЖИВАНИЯ

┌────────────────────────────────┬───────────────────────────────┐

│ Препарат │ Время удерживания, мин. │

├────────────────────────────────┼───────────────────────────────┤

│Фосфамид │4,4 │

│Метафос │6,8 │

│Формотион (антио) │6,0 │

│Тиофос │8,0 │

│3-Хлорметафос-3 │9,2 │

└────────────────────────────────┴───────────────────────────────┘

Для количественного определения ядохимиката вслед за пробой вводят такое количество стандартного раствора, площадь пика которого соответствует примерно площади пика анализируемой пробы.

Концентрацию ядохимиката X в мг/куб. м воздуха вычисляют по формуле:

GS V

2 2

X = -------,

S V V

1 1 20

где:

G - количество препарата в стандартном растворе, мкг;

S - площадь пика стандартного препарата, кв. мм;

S - площадь пика препарата, кв. мм;

V - объем хроматографируемой пробы, мл;

V - общий объем экстракта после упаривания, мл;

V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

стандартным условиям (см. Приложение), л.

Приложение 2

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

(273 + 20) P

V = V ---------------- = V K,

ст t (273 + t) 101,33 t

где V - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

Приложение 3

КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ

ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ t °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │

│ ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤

│ │97,33/730 │98,66/740 │ 100/750 │101,33/760│102,7/770 │ 104/780 │

├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤

│6 │1,009 │1,023 │1,036 │1,050 │1,064 │1,078 │

│8 │1,002 │1,015 │1,029 │1,043 │1,560 │1,070 │

│10 │0,994 │1,008 │1,022 │1,035 │1,049 │1,063 │

│12 │0,987 │1,001 │1,015 │1,028 │1,042 │1,055 │

│14 │0,981 │0,994 │1,007 │1,021 │1,034 │1,048 │

│16 │0,974 │0,987 │1,001 │1,014 │1,027 │1,040 │

│18 │0,967 │0,980 │0,994 │1,007 │1,020 │1,033 │

│20 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,013 │1,026 │

│22 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │1,019 │

│24 │0,948 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,012 │

│26 │0,941 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │

│28 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │0,999 │

│30 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,980 │0,992 │

│32 │0,923 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │

│34 │0,917 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,979 │

│36 │0,911 │0,923 │0,936 │0,948 │0,961 │0,973 │

│38 │0,905 │0,917 │0,930 │0,942 │0,955 │0,967 │

│40 │0,899 │0,911 │0,924 │0,936 │0,948 │0,961 │

└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘

ДЕЛЬТА P	1	2	3	4	5	6	7	8	9
ДЕЛЬТА K	1	3	4	5	7	8	9	10	12

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

K = K + ДЕЛЬТА K + ДЕЛЬТА K ,

табл t p

где:

ДЕЛЬТА K - поправка на температуру;

ДЕЛЬТА K - поправка на давление.

1. Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до

целого числа, кратного десяти (P )

табл

P = P + ДЕЛЬТА P.

табл

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:

┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐

│ N │t °C│P │P + ДЕЛЬТА P│K + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K │ K │

│п/п│ │ мм рт. ст.│ табл │ табл t│ p │ │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│1 │18 │750 │750 + 0 │0,994 + 0 │0,000 │0,994 │

│2 │5 │788 │780 + 8 │1,078 + 0,003 │0,010 │1,091 │

│3 │23 │743 │740 + 3 │0,961 + 0,003 │0,004 │0,968 │

│4 │29 │732 │730 + 2 │0,929 + 0,003 │0,003 │0,935 │

│5 │22 │781 │780 + 1 │1,019 + 0 │0,001 │1,020 │

└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘

В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно

из таблицы. В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4),

выписывают K , соответствующий P и температуре (t + 1) °C и

табл табл

прибавляют к нему 0,003.

Поправку на излишек единиц ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной

таблице (их значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).

Величину коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и

давление и K (графа K).

табл

В примере 5 ввиду четности цифры t °C поправка на температуру

отсутствует.