"Методические указания на раздельное фотометрическое определение циклогексанона и циклогексаноноксима в воздухе" // Технорма.RU

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

18 апреля 1977 г. N 1704-77

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НА РАЗДЕЛЬНОЕ ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

ЦИКЛОГЕКСАНОНА И ЦИКЛОГЕКСАНОНОКСИМА В ВОЗДУХЕ

I. Общая часть

1. Определение основано на реакции сочетания циклогексанона и циклогексаноноксима с солью диазония АШ-кислоты с образованием азокрасителя. В одной половине пробы определяют суммарное содержание циклогексанона и циклогексаноноксима с предварительным деоксимированием последнего в кислой среде до циклогексанона. В другой половине пробы определяют только циклогексанон с добавлением метанола и мочевины, препятствующих процессу деоксимирования циклогексаноноксима. По разности между первым и вторым определением находят содержание циклогексаноноксима.

2. Предел обнаружения 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе 1,25 мг/куб. м (расчетная).

4. Спирты и фенолы не мешают определению. Другие кетоны в десятикратном количестве мешают определению.

5. Предельно допустимые концентрации циклогексанона и циклогексаноноксима в воздухе 10 мг/куб. м.

II. Реактивы и аппаратура

6. Применяемые реактивы и растворы.

Циклогексанон, МРТУ 6-09-2321-65. Температура кипения 155 - 156°.

Стандартный раствор N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл наливают 15 мл дистиллированной воды и взвешивают. Вносят 2 - 3 капли циклогексанона и взвешивают вторично. Объем раствора доводят до метки водой. По разности между вторым и первым взвешиванием определяют навеску циклогексанона и вычисляют содержание его в 1 мл раствора. Раствор хранят в темном месте. Устойчив в течение 1 мес.

Стандартный раствор N 2 с содержанием 10 мкг/мл готовят путем соответствующего разбавления раствора N 1. Раствор устойчив в течение нескольких дней.

Натр едкий, ГОСТ 4328-66, 25-процентный раствор.

Натрий сернистокислый пиро (метабисульфит натрия), ГОСТ 10575-63, 1-процентный раствор.

Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-66, 1-процентный раствор.

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, 0,05 н раствор.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 20-процентный раствор.

Метанол, ГОСТ 6995-67.

Тиомочевина, ГОСТ 6344-52, 5-процентный раствор.

АШ-кислота (мононатриевая соль), МРТУ 6-09-803-63, 0,25-процентный раствор в 0,05 н растворе серной кислоты, свежеприготовленный.

Раствор соли диазония АШ-кислоты. Готовят путем смешивания 2-процентного раствора азотистокислого натрия и 0,25-процентного раствора мононатриевой соли АШ-кислоты в отношении 1:1.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой (см. рис. 3 - не приводится).

Пробирки колориметрические с притертыми пробками из бесцветного стекла с плоским дном, высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.

III. Отбор пробы воздуха

8. Воздух со скоростью 0,5 л/мин. аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных прибора, содержащих 10 мл воды в каждом. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 2 л воздуха.

IV. Описание определения

а. Суммарное определение циклогексанона и циклогексаноноксима.

В колориметрические пробирки отмеривают по 2 мл пробы из каждого поглотительного прибора. Приливают по 0,5 мл растворов азотистокислого натрия и соляной кислоты. Встряхивают и через 2 - 3 мин. вводят по 0,5 мл растворов метабисульфита натрия, едкого натра и соли диазония АШ-кислоты. Перемешивают и измеряют оптическую плотность растворов при 533 нм в кюветах с толщиной слоя 10 мм. Суммарное содержание циклогексанона и циклогексаноноксима в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику.

Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 108.

Таблица 108

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

┌───────────┬──────────────────────┬───────┬─────────────────────┐

│N стандарта│ Стандартный раствор │ Вода, │ Содержание │

│ │циклогексанона N 2, мл│ мл │ циклогексанона, мкг │

├───────────┼──────────────────────┼───────┼─────────────────────┤

│1 │0 │2 │0 │

│2 │0,05 │1,95 │0,5 │

│3 │0,1 │1,9 │1 │

│4 │0,2 │1,8 │2 │

│5 │0,4 │1,6 │4 │

│6 │0,6 │1,4 │6 │

│7 │0,8 │1,2 │8 │

│8 │1,0 │1,0 │10 │

└───────────┴──────────────────────┴───────┴─────────────────────┘

Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения. В этом случае ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами. Шкала устойчива в течение нескольких дней.

б. Определение циклогексанона.

Из каждого поглотительного прибора берут в колориметрические пробирки по 2 мл пробы. Затем прибавляют по 5 мл метилового спирта и по 1 мл раствора тиомочевины. Перемешивают, добавляют по 0,5 мл растворов азотистокислого натра и соляной кислоты. Встряхивают и через 2 - 3 мин. вводят по 0,5 мл растворов метабисульфита натрия, едкого натра и соли диазония АШ-кислоты. Перемешивают и фотометрируют в кюветах с толщиной слоя 10 мм при длине волны 533 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.

Содержание циклогексанона в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно табл. 108.

Содержание циклогексанона в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:

X = ----,

где:

G - количество циклогексанона, найденное в анализируемом объеме пробы,

мкг;

V - общий объем пробы, мл;

V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным

условиям по формуле (см. Приложение), л.

Содержание циклогексаноноксима в мг/куб. м воздуха X вычисляют по

формуле:

(G - G )1,15V

1 1

X = --------------,

где:

G - суммарное количество циклогексанона и циклогексаноноксима,

найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

G - количество циклогексанона, найденное в анализируемом объеме пробы,

мкг;

1,15 - коэффициент пересчета циклогексанона на циклогексаноноксим;

V - общий объем пробы, мл;

V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным

условиям по формуле (см. Приложение), л.

Приложение 2

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

(273 + 20) P

V = V ---------------- = V K,

ст t (273 + t) 101,33 t

где V - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

Приложение 3

КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ

ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ t °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │

│ ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤

│ │97,33/730 │98,66/740 │ 100/750 │101,33/760│102,7/770 │ 104/780 │

├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤

│6 │1,009 │1,023 │1,036 │1,050 │1,064 │1,078 │

│8 │1,002 │1,015 │1,029 │1,043 │1,560 │1,070 │

│10 │0,994 │1,008 │1,022 │1,035 │1,049 │1,063 │

│12 │0,987 │1,001 │1,015 │1,028 │1,042 │1,055 │

│14 │0,981 │0,994 │1,007 │1,021 │1,034 │1,048 │

│16 │0,974 │0,987 │1,001 │1,014 │1,027 │1,040 │

│18 │0,967 │0,980 │0,994 │1,007 │1,020 │1,033 │

│20 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,013 │1,026 │

│22 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │1,019 │

│24 │0,948 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,012 │

│26 │0,941 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │

│28 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │0,999 │

│30 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,980 │0,992 │

│32 │0,923 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │

│34 │0,917 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,979 │

│36 │0,911 │0,923 │0,936 │0,948 │0,961 │0,973 │

│38 │0,905 │0,917 │0,930 │0,942 │0,955 │0,967 │

│40 │0,899 │0,911 │0,924 │0,936 │0,948 │0,961 │

└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘

ДЕЛЬТА P	1	2	3	4	5	6	7	8	9
ДЕЛЬТА K	1	3	4	5	7	8	9	10	12

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

K = K + ДЕЛЬТА K + ДЕЛЬТА K ,

табл t p

где:

ДЕЛЬТА K - поправка на температуру;

ДЕЛЬТА K - поправка на давление.

1. Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до

целого числа, кратного десяти (P )

табл

P = P + ДЕЛЬТА P.

табл

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:

┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐

│ N │t °C│P │P + ДЕЛЬТА P│K + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K │ K │

│п/п│ │ мм рт. ст.│ табл │ табл t│ p │ │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│1 │18 │750 │750 + 0 │0,994 + 0 │0,000 │0,994 │

│2 │5 │788 │780 + 8 │1,078 + 0,003 │0,010 │1,091 │

│3 │23 │743 │740 + 3 │0,961 + 0,003 │0,004 │0,968 │

│4 │29 │732 │730 + 2 │0,929 + 0,003 │0,003 │0,935 │

│5 │22 │781 │780 + 1 │1,019 + 0 │0,001 │1,020 │

└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘

В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно

из таблицы. В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4),

выписывают K , соответствующий P и температуре (t + 1) °C и

табл табл

прибавляют к нему 0,003.

Поправку на излишек единиц ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной

таблице (их значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).

Величину коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и

давление и K (графа K).

табл

В примере 5 ввиду четности цифры t °C поправка на температуру

отсутствует.