"Методические указания на фотометрическое определение толуилендиизоцианата в воздухе" // Технорма.RU

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

18 апреля 1977 г. N 1695-77

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТА

В ВОЗДУХЕ

Вариант N 1

I. Общая часть

1. Определение основано на образовании красителя при сочетании диазораствора толуилендиизоцианата с N-(1-нафтил) этилендиамин дигидрохлоридом.

2. Предел обнаружения 1 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе 0,025 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению не мешают первичные ароматические амины.

5. Предельно допустимая концентрация в воздухе 0,05 мг/куб. м.

II. Реактивы и аппаратура

6. Применяемые реактивы и растворы.

Смесь, состоящая из 80% 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ) и 20% 2,6-толуилендиизоцианата (ТДИ), перегнанная под вакуумом.

Стандартный раствор N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10 - 20 мл толуола и взвешивают. Добавляют 1 - 2 капли смеси изомеров ТДИ, взвешивают вторично и доводят объем жидкости до метки толуолом. По разности второго и первого взвешивания рассчитывают содержание ТДИ в 1 мл. Раствор устойчив в течение недели.

Стандартный раствор N 2, содержащий 200 мкг/мл ТДИ, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 толуолом.

Толуол, ГОСТ 5789-69, высушенный, перегнанный. Для высушивания толуол нагревают с металлическим натрием в колбе с обратным холодильником в течение часа и затем перегоняют.

Натрий металлический, ТУ 6-09-356-70.

Гексаметилендиамин, ТУ 6-09-36-70.

Диметилформамид, ТУ 7П-11-69, свежеперегнанный.

Поглотительный раствор. 0,175 г гексаметилендиамина растворяют в мерной колбе на 50 мл в диметилформамиде. Раствор доводят до метки диметилформамидом. 1 мл этого раствора разбавляют в мерной колбе до 50 мл диметилформамидом. Раствор устойчив в течение 48 ч.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 15-процентный раствор (по объему). 15 мл соляной кислоты (d = 1,18) разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе до 100 мл.

Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-66, 3-процентный раствор. Раствор устойчив в течение недели.

Амидосульфокислота, МРТУ 6-09-4425-67, 10-процентный раствор. Раствор устойчив 2 недели.

N-(1-нафтил)-этилендиамин дигидрохлорид, МРТУ 6-09-5067-68: в мерном цилиндре на 20 мл растворяют 0,15 г N-(1-нафтил)-этилендиамина дигидрохлорида в 10 мл дистиллированной воды. Прибавляют 0,4 мл концентрированной соляной кислоты, перемешивают и доводят объем до метки дистиллированной водой.

7. Применяемая посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой (см. рис. 3 - не приводится).

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла, высотой 150 мм, внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 1770-64, вместимостью 1, 5 и 10 мл с делениями 0,01 - 0,05 - 0,1 мл.

Микропипетки, вместимостью 0,1 мл с делениями на 0,01 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-64, вместимостью 25, 100 мл.

Колба с обратным холодильником.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

III. Отбор пробы воздуха

8. Воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через два параллельно поставленных поглотительных прибора. Первый прибор содержит 3 мл поглотительного раствора и 2 мл соляной кислоты. Второй - 3 мл поглотительного раствора.

Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 40 л воздуха. Устойчивость отобранных проб около 4 ч.

IV. Описание определения

9. Содержимое поглотительных приборов переносят в колориметрические пробирки. К содержимому второго поглотительного прибора добавляют 2 мл соляной кислоты. Пробы ставят на 10 мин. в холодильнике при t = 0 °C. После охлаждения в пробирки добавляют по 0,5 мл раствора нитрита натрия. Через 2 мин. избыток нитрита натрия разрушают добавлением 0,5 мл раствора амидосульфокислоты. Пробирки встряхивают. После прекращения выделения пузырьков азота добавляют по 0,5 мл раствора N-(1-нафтил)-этилендиамина дигидрохлорида. Через 10 мин. измеряют интенсивность окрашивания растворов в кювете с толщиной слоя 10 мм при лямбда = 550 нм по сравнению с аналогично приготовленным контрольным раствором.

При этом в первом поглотительном приборе определяется суммарная концентрация толуилендиизоцианата и первичных ароматических аминов, а во втором - только содержание первичных ароматических аминов. Содержание толуилендиизоцианата определяется по разности. В случае отсутствия в воздухе первичных ароматических аминов отпадает необходимость в параллельном отборе проб. Пробы отбираются только в один поглотительный прибор, содержащий 3 мл поглотительного раствора и 2 мл соляной кислоты.

Количественное определение проводят по калибровочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно табл. 95.

Таблица 95

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

┌─────────┬───────────────┬───────────────┬───────────┬──────────┐

│ N │ Стандартный │Поглотительный │ Соляная │Содержание│

│стандарта│раствор N 2, мл│ раствор, мл │кислота, мл│ ТДИ, мкг │

├─────────┼───────────────┼───────────────┼───────────┼──────────┤

│ 1 │ 0 │ 3 │ 2 │ 0 │

│ 2 │ 5 │ 3 │ 2 │ 1 │

│ 3 │ 10 │ 3 │ 2 │ 2 │

│ 4 │ 20 │ 3 │ 2 │ 4 │

│ 5 │ 30 │ 3 │ 2 │ 6 │

│ 6 │ 40 │ 3 │ 2 │ 8 │

│ 7 │ 50 │ 3 │ 2 │ 10 │

└─────────┴───────────────┴───────────────┴───────────┴──────────┘

Пробу оставляют на 30 мин. при комнатной температуре, что соответствует продолжительности отбора проб, затем охлаждают 10 мин. в холодильнике и обрабатывают аналогично пробам. Шкала устойчива 3 ч.

Вариант N 2

I. Общая часть

1. Определение основано на образовании красителя розового цвета при сочетании диазораствора толуилендиизоцианата (ТДИ) с хромотроповой кислотой (динатриевая соль).

2. Предел обнаружения - 0,2 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе - 0,005 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению не мешают фенол, формальдегид, диметилбензиламин, триэтиламин.

Первичные ароматические амины мешают определению.

5. Предельно допустимая концентрация в воздухе 0,05 мг/куб. м.

II. Реактивы и аппаратура

6. Применяемые реактивы и растворы.

Смесь 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ) и 2,6-толуилендиизоцианата (ТДИ), перегнанная под вакуумом при 121 °C.

Стандартный раствор N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 15 мл ацетона и взвешивают. Добавляют 2 - 3 капли ТДИ, взвешивают вторично и доводят объем до метки ацетоном. По разности второго и первого взвешивания рассчитывают содержание ТДИ в 1 мл. Раствор готовят в день анализа.

Стандартный раствор N 2, содержащий 10 мкг/мл ТДИ, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 0,05 н. соляной кислотой.

Стандартный раствор N 3, содержащий 1 мкг/мл ТДИ, готовят разбавлением стандартного раствора N 2 0,05 н. соляной кислотой.

Ацетон, ГОСТ 2603-71.

Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-74.

Натрий бромистый, ГОСТ 4169-76, 0,3-процентный раствор.

Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-68, 0,2М раствор.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, 0,2М раствор.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 0,05 н. раствор.

Нитрит-бромидный раствор. 0,05 г азотистокислого натрия растворяют в 0,3-процентном растворе бромистого натрия.

Динатриевая соль хромотроповой кислоты, МРТУ 6-09-4740-67, дважды перекристаллизованная, 0,1-процентный раствор в ацетатном буферном растворе.

Ацетатный буферный раствор (pH 5,8): 94 мл 0,2М раствора уксуснокислого натрия смешивают с 6 мл 0,2М раствора уксусной кислоты.

7. Применяемые посуда и приборы см. вариант N 1.

III. Отбор пробы воздуха

8. Воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотителя Рихтера (малые), содержащие по 3 мл 0,05 н. раствора соляной кислоты.

Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 12 л воздуха.

Устойчивость отобранных проб 6 ч.

IV. Описание определения

9. Содержимое поглотительных приборов переносят в колориметрические пробирки раздельно. Для анализа отбирают 2 мл пробы и доводят объем пробы до 2,5 мл раствором 0,05 н. соляной кислоты. После прибавления каждого реактива пробы тщательно перемешивают. Через 20 мин. измеряют оптическую плотность раствора в кюветах с толщиной слоя 20 мм на фотоэлектроколориметре при длине волны 490 нм (светофильтр N 5) по отношению к аналогично приготовленному контрольному раствору.

Количественное определение проводят по калибровочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно табл. 96.

Таблица 96

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

┌─────┬─────────┬─────────┬────────┬───────┬───────────┬─────────┐

│N │Стандарт-│Стандарт-│Соляная │Нитрит-│Хромотропо-│Содержа- │

│стан-│ный раст-│ный раст-│кислота,│бромид-│вая кисло- │ние толу-│

│дарта│вор N 2 │вор N 3 │0,05 н. │ный ра-│та, 0,1- │иленди- │

│ │ТДИ (10 │ТДИ (1 │раствор,│створ, │процентный │изоциана-│

│ │мкг/мл), │мкг/мл), │мл │мл │раствор, мл│та, мкг │

│ │мл │мл │ │ │ │ │

├─────┼─────────┼─────────┼────────┼───────┼───────────┼─────────┤

│ 1 │ │ 0,2 │ 2,3 │ 0,5 │ 5,0 │ 0,2 │

│ 2 │ - │ 0,6 │ 1,9 │ 0,5 │ 5,0 │ 0,6 │

│ 3 │ - │ 1,0 │ 1,5 │ 0,5 │ 5,0 │ 1,0 │

│ 4 │ 0,2 │ - │ 2,3 │ 0,5 │ 5,0 │ 2,0 │

│ 5 │ 0,4 │ - │ 2,1 │ 0,5 │ 5,0 │ 4,0 │

│ 6 │ 0,6 │ - │ 1,9 │ 0,5 │ 5,0 │ 6,0 │

│ 7 │ 0,8 │ - │ 1,7 │ 0,5 │ 5,0 │ 8,0 │

│ 8 │ 1,0 │ - │ 1,5 │ 0,5 │ 5,0 │ 10,0 │

└─────┴─────────┴─────────┴────────┴───────┴───────────┴─────────┘

Шкала стандартов обрабатывается аналогично пробам и устойчива в течение 5 ч.

Концентрацию толуилендиизоцианата в мг/куб. м воздуха X для обоих вариантов определяют по формуле:

X = ----,

где:

G - количество ТДИ, найденное в анализируемом объеме пробы,

мкг;

V - общий объем пробы, мл;

V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к

стандартным условиям по формуле (см. приложение - не приводится),

л.