"Методические указания на колориметрическое определение паров ртути в воздухе" // Технорма.RU

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

18 апреля 1977 г. N 1622-77

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НА КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАРОВ РТУТИ В ВОЗДУХЕ

I. Общая часть

1. Определение основано на реакции образования комплексной ртутномеднойодистой соли, окрашенной в красный цвет. Содержание ртути определяют колориметрически по розовой окраске на фоне белой взвеси йодида меди.

2. Предел обнаружения ртути - 0,2 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе - 0,004 мг/куб. м (расчетная).

4. Метод неспецифичен в присутствии сулемы и ртутно-органических соединений.

5. Предельно допустимая концентрация паров ртути в воздухе - 0,01 мг/куб. м.

II. Реактивы и аппаратура

6. Применяемые реактивы и растворы.

Двухлористая ртуть, ч.д.а., ГОСТ 4519-48.

Стандартный раствор N 1 с содержанием 100 мкг/мл ртути готовят растворением 0,0135 г двухлористой ртути в мерной колбе на 100 мл в небольшом объеме 0,25-процентного раствора йода, а затем доводят объем до 100 мл этим же раствором. Раствор устойчив в течение 6 мес.

Стандартные растворы N 2 и 3 с содержанием соответственно 10 и 1 мкг/мл ртути готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 0,25-процентным раствором йода.

Растворы N 2 и 3 устойчивы в течение 7 дней.

Калий йодистый, х.ч., ГОСТ 4232-65.

Йод кристаллический, ч.д.а., ГОСТ 4159-64, 0,1 н раствор и 0,25-процентный раствор. Для приготовления последнего 2,5 г возогнанного йода и 30 г йодида калия растворяют в небольшом количестве воды и объем доводят водой до 1 л.

Натрий сернистокислый, 7-водный, ч.д.а., ГОСТ 429-66, 2,5 н раствор.

32 г сульфита натрия растворяют в 100 мл воды; титр раствора устанавливают по 0,1 н. раствору йода.

Медь двухлористая, 2-водная, ч.д.а., ГОСТ 4167-61, 7-процентный раствор.

Медь сернокислая, 5-водная, х.ч., ГОСТ 4165-68, 10-процентный раствор.

Реактивный раствор. В цилиндр вместимостью 25 мл вносят 12 мл раствора хлорида меди и 14 мл раствора сульфита натрия, закрывают цилиндр пробкой и взбалтывают до растворения образовавшегося осадка. Раствор готовят перед употреблением.

Магний сернокислый, 7-водный, х.ч., ГОСТ 4523-67, высушенный и прокаленный при температуре 500 °C в течение 2 ч.

Этиленгликоль, ч.д.а., ГОСТ 10164-62.

Ацетон, ч.д.а., ГОСТ 2603-71.

Пропитывающий раствор. В колбу вместимостью 25 - 50 мл вносят 1,2 г йодида калия, 0,1 г йода и 0,4 мл воды. Затем добавляют 12 мл ацетона, 1 мл этиленгликоля, перемешивают и колбу слегка подогревают на водяной бане.

Контрольный раствор. 30 г прокаленного сульфата магния, 0,25 г йода, 6 г иодида калия и 5,5 мл этиленгликоля растворяют в 100 мл воды.

Сорбент для паров ртути. В фарфоровую чашку вносят порошкообразный сульфат магния с размером зерен 0,25 - 0,5 мм и наливают при помешивании стеклянной палочкой пропитывающий раствор из расчета 1 мл на 1 г сульфата магния. Полученную массу помешивают до тех пор, пока частицы перестанут прилипать друг к другу и порошок сделается сыпучим.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Гофрированные трубки.

Пробирки центрифужные на 10 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,5 и 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.

Бюретки на 25 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл и 1 л.

Цилиндр, ГОСТ 1770-74, с пришлифованной пробкой емкостью 25 мл.

Чашки фарфоровые, ГОСТ 4147-59.

III. Отбор пробы воздуха

8. Воздух со скоростью 20 л/мин. аспирируют черед вертикально установленную гофрированную трубку, содержащую 1 куб. см сорбента. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 100 л воздуха.

IV. Описание определения

9. Содержимое гофрированной трубки переносят в чашку, сорбент растворяют в 2 мл воды. Для анализа отбирают 1 мл раствора в центрифужную пробирку. Прибавляют по каплям до окраски контрольного раствора 0,1 н раствор йода и затем вводят 0,8 мл свежеприготовленного реактивного раствора. Содержимое пробирки взбалтывают и оставляют на 5 - 10 мин. до полного осаждения взвеси. После этого окраску осадка сравнивают со стандартной шкалой, приготовленной и обработанной одновременно и аналогично пробам согласно табл. 10.

Таблица 10

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

┌─────┬───────────┬───────────┬───────────┬──────────┬───────────┐

│N │Стандартный│Стандартный│Контрольный│Реактивный│Содержание │

│стан-│ раствор │ раствор │раствор, мл│ раствор, │ртути, мкг │

│дарта│ N 3, мл │ N 2, мл │ │ мл │ │

├─────┼───────────┼───────────┼───────────┼──────────┼───────────┤

│1 │0 │- │0 │0,8 │0 │

│2 │0,2 │- │0,8 │0,8 │0,2 │

│3 │0,4 │- │0,6 │0,8 │0,4 │

│4 │0,6 │- │0,4 │0,8 │0,6 │

│5 │0,8 │- │0,2 │0,8 │0,8 │

│6 │1,0 │- │0 │0,8 │1,0 │

│7 │- │0,2 │0,3 │0,8 │2,0 │

│8 │- │0,3 │0,7 │0,8 │3,0 │

│9 │- │0,4 │0,6 │0,8 │4,0 │

│10 │- │0,6 │0,4 │0,8 │6,0 │

│11 │- │0,8 │0,2 │0,8 │8,0 │

│12 │- │1,0 │0 │0,8 │10,0 │

└─────┴───────────┴───────────┴───────────┴──────────┴───────────┘

Концентрацию паров ртути в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:

X = ----,

где:

G - количество ртути, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V - общий объем пробы, мл;

V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

условиям (см. Приложение), л.

Приложение 2

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

(273 + 20) P

V = V ---------------- = V K,

ст t (273 + t) 101,33 t

где V - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

Приложение 3

КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ

ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ t °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │

│ ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤

│ │97,33/730 │98,66/740 │ 100/750 │101,33/760│102,7/770 │ 104/780 │

├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤

│6 │1,009 │1,023 │1,036 │1,050 │1,064 │1,078 │

│8 │1,002 │1,015 │1,029 │1,043 │1,560 │1,070 │

│10 │0,994 │1,008 │1,022 │1,035 │1,049 │1,063 │

│12 │0,987 │1,001 │1,015 │1,028 │1,042 │1,055 │

│14 │0,981 │0,994 │1,007 │1,021 │1,034 │1,048 │

│16 │0,974 │0,987 │1,001 │1,014 │1,027 │1,040 │

│18 │0,967 │0,980 │0,994 │1,007 │1,020 │1,033 │

│20 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,013 │1,026 │

│22 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │1,019 │

│24 │0,948 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,012 │

│26 │0,941 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │

│28 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │0,999 │

│30 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,980 │0,992 │

│32 │0,923 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │

│34 │0,917 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,979 │

│36 │0,911 │0,923 │0,936 │0,948 │0,961 │0,973 │

│38 │0,905 │0,917 │0,930 │0,942 │0,955 │0,967 │

│40 │0,899 │0,911 │0,924 │0,936 │0,948 │0,961 │

└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘

ДЕЛЬТА P	1	2	3	4	5	6	7	8	9
ДЕЛЬТА K	1	3	4	5	7	8	9	10	12

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

K = K + ДЕЛЬТА K + ДЕЛЬТА K ,

табл t p

где:

ДЕЛЬТА K - поправка на температуру;

ДЕЛЬТА K - поправка на давление.

1. Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до

целого числа, кратного десяти (P )

табл

P = P + ДЕЛЬТА P.

табл

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:

┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐

│ N │t °C│P │P + ДЕЛЬТА P│K + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K │ K │

│п/п│ │ мм рт. ст.│ табл │ табл t│ p │ │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│1 │18 │750 │750 + 0 │0,994 + 0 │0,000 │0,994 │

│2 │5 │788 │780 + 8 │1,078 + 0,003 │0,010 │1,091 │

│3 │23 │743 │740 + 3 │0,961 + 0,003 │0,004 │0,968 │

│4 │29 │732 │730 + 2 │0,929 + 0,003 │0,003 │0,935 │

│5 │22 │781 │780 + 1 │1,019 + 0 │0,001 │1,020 │

└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘

В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно

из таблицы. В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4),

выписывают K , соответствующий P и температуре (t + 1) °C и

табл табл

прибавляют к нему 0,003.

Поправку на излишек единиц ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной

таблице (их значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).

Величину коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и

давление и K (графа K).

табл

В примере 5 ввиду четности цифры t °C поправка на температуру

отсутствует.