Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР А.И.ЗАИЧЕНКО 13 апреля 1977 г. N 1642-77 МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕРНИСТОГО АНГИДРИДА В ВОЗДУХЕ А.
НЕФЕЛОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ I. Общая часть 1. Определение основано на окислении
сернистого ангидрида хлорноватокислым калием или
перекисью водорода до серной кислоты и взаимодействии последней с хлоридом
бария с образованием взвеси. 2. Предел обнаружения - 5 мкг в
анализируемом объеме раствора. 3. Предел обнаружения в воздухе - 3
мг/куб. м (расчетная). 4. Определению мешают серная кислота и
растворимые сульфаты. 5. Предельно допустимая концентрация
сернистого ангидрида в воздухе - 10 мг/куб. м. II. Реактивы и
аппаратура 6. Применяемые реактивы и растворы. Калий сернокислый, ГОСТ 4145-65, х.ч. Стандартный раствор N 1 с содержанием 1
мг/мл готовят растворением в воде 0,272 г калия сернистого в мерной колбе
вместимостью 100 мл. Стандартный раствор N 2, содержащий 100
мкг/мл, готовят разведением раствора N 1 поглотительным раствором в 10 раз. Калий хлорноватокислый,
ГОСТ 4235-65, ч., перекристаллизованный. Пергидроль (перекись водорода,
30-процентный водный раствор), ГОСТ 10929-64, х.ч. Поглотительный раствор: 4-процентный раствор
хлорноватокислого калия или 0,3-процентный раствор
перекиси водорода. Барий хлористый, ГОСТ 4108-65, х.ч., 10-процентный раствор. Глицерин, ГОСТ 6259-52, ч.д.а. Этиловый спирт, ректификат, ГОСТ 5963-67. Соляная кислота, ГОСТ 3118-67,
концентрированная. Составной раствор: к 100 мл
10-процентного хлористого бария приливают 50 мл этилового спирта, 50 мл
глицерина и 0,1 мл концентрированной соляной кислоты. Раствор оставляют на
сутки, при появлении осадка фильтруют через плотный фильтр. 7. Применяемые посуда и приборы. Аспирационное устройство. Пробирки колориметрические, плоскодонные
из бесцветного стекла диаметром 15 мм, высотой 120 мм. Поглотительные приборы с пористой
пластинкой (см. рис. 3 - не приводится). Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
100, 50, 25 мл. Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,
2, 5, 10 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл. Фотоэлектроколориметр ФЭК-Н-56. III. Отбор пробы
воздуха 8. Воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через поглотительный прибор с пористой
пластинкой, содержащей 6 мл поглотительного раствора. Для определения 1/2 ПДК
необходимо отобрать 2 л воздуха. IV. Описание
определения 9. Из поглотительного прибора 5 мл пробы
вносят в колориметрическую пробирку, приливают 1 мл составного раствора
хлористого бария, перемешивают и через 10 мин. фотометрируют
в кюветах с толщиной слоя 1 см при длине волны 410 нм
по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.
Содержание сернистого ангидрида в анализируемом объеме определяют по
предварительно построенному калибровочному графику. Для построения
калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 32. Таблица 32 ШКАЛА СТАНДАРТОВ ┌─────────┬────────────────────────┬──────────────┬──────────────┐ │ N │ Стандартный раствор с │Поглотительный│ Содержание │ │стандарта│ содержанием 100 мкг/мл │ раствор, мл │ сернистого │ │ │сернистого ангидрида, мл│ │ангидрида, мкг│ ├─────────┼────────────────────────┼──────────────┼──────────────┤ │1 │0 │5,0 │0 │ │2 │0,05 │4,95 │5,0 │ │3 │0,1 │4,90 │10,0 │ │4 │0,2 │4,80 │20,0 │ │5 │0,3 │4,70 │30,0 │ │6 │0,4 │4,60 │40,0 │ │7 │0,5 │4,50 │50,0 │ └─────────┴────────────────────────┴──────────────┴──────────────┘ Все пробирки шкалы обрабатывают
аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой
стандартов можно пользоваться для визуального определения, для чего ее готовят
в колориметрических пробирках одновременно с пробами. Шкала устойчива в течение
1 ч. Концентрацию сернистого ангидрида X в
воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле: G V 1 X = -----, V V 20 где: G - количество сернистого ангидрида, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг; V - общий объем пробы, мл; 1 V - объем пробы, взятый для анализа, мл; V - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям по формуле (см. Приложение), л. Б. ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ I. Общая часть 1. Определение основано на образовании
окрашенного продукта в результате реакции сернистого ангидрида с фуксинформальдегидным реактивом. 2. Предел обнаружения 0,3 мкг в
анализируемом объеме раствора. 3. Предел обнаружения в воздухе 0,6
мг/куб. м (расчетная). 4. Определению мешает двуокись азота. 5. Предельно допустимая концентрация
сернистого ангидрида в воздухе 10 мг/куб. м. II. Реактивы и
аппаратура 6. Применяемые реактивы и растворы. Натрий сернистокислый,
безводный, ГОСТ 195-66. Стандартный раствор N 1: растворяют
0,1968 г сульфита натрия в 1 л поглотительного раствора. 1 мл раствора содержит
100 мкг сернистого ангидрида. Стандартный раствор N 2: 5 мл раствора N
1 разбавляют до 100 мл поглотительным раствором; 1 мл этого раствора содержит 5
мкг сернистого ангидрида. Стандартные растворы готовят в день анализа. Натрий хлористый, ГОСТ 4233-66, х.ч. Ртуть двухлористая, ГОСТ 4519-48. Комплексон III (динатриевая
соль этилендиаминтетрауксусной кислоты), ГОСТ 10652-63, ч.д.а. Окись ртути желтая,
ГОСТ 5230-50, ч.д.а., или красная, МРТУ 6-09-3252-66,
ч.д.а. Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 0,1 н
раствор. Поглотительный раствор готовят из хлорной
ртути или окиси ртути. В первом варианте растворяют 27,2 г
хлорной ртути, 11,7 г хлорида натрия и 0,1 г комплексона III в 1 л
дистиллированной воды. Во втором варианте 8,66 г окиси ртути,
4,68 г хлорида натрия и 0,066 г комплексона III растворяют в 80 мл 1 н раствора
соляной кислоты, разбавляют в мерной колбе водой до 500 мл и оставляют на
сутки. Избыток соляной кислоты нейтрализуют 0,1 н раствором едкого натра. Для
этого 50 мл полученного раствора оттитровывают 0,1 н
раствором едкого натра, затем к оставшимся 450 мл приливают соответствующее
количество едкого натра, необходимое для нейтрализации соляной кислоты. Общий
объем жидкости доводят до 900 мл дистиллированной водой. Раствор
отфильтровывают через бумажный фильтр и измеряют рН раствора. Эта величина
должна быть в интервале 5,4 - 6,4. Натр едкий, ГОСТ 4328-66, 0,1 н раствор. Фуксин основной, МРТУ 6-09-5809-69. 0,65
г основного фуксина растворяют в 22 мл этилового спирта, разбавляют 100 мл
дистиллированной воды, медленно при охлаждении добавляют 60 мл
концентрированной серной кислоты и осторожно доводят водой до 1 л. Серная кислота, ГОСТ 4204-66, х.ч. Этиловый спирт, ректификат, ГОСТ 5963-67. Фуксинформальдегидный реактив: 10 частей свежеприготовленного раствора фуксина смешивают с
1 частью 2-процентного раствора формальдегида. Формалин. 7. Применяемые посуда и приборы. Аспирационное устройство. Пробки колориметрические плоскодонные
диаметром 15 мм, высотой 120 мм. Поглотительные приборы с пористой
пластинкой (см. рис. 3). Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
25, 100, 1000 мл. Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,
2, 5, 10 мл с делениями 0,01 - 0,1 мл. Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр. III. Отбор пробы
воздуха 8. Воздух со скоростью 0,2 л/мин. аспирируют через поглотительный прибор, содержащий 6 мл
поглотительного раствора. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 1 л
воздуха. IV. Описание
определения 9. В пробирку переносят 3 мл пробы,
добавляют 2 мл фуксинформальдегидного реактива,
перемешивают и через 20 мин. измеряют оптическую плотность раствора в кювете с
толщиной слоя 1 см при длине волны 575 нм. Содержание
сернистого ангидрида в анализируемом объеме определяют по заранее построенному
калибровочному графику. Для построения графика готовят шкалу стандартов
согласно табл. 33. Таблица 33 ШКАЛА СТАНДАРТОВ ┌─────────┬────────────────────────┬──────────────┬──────────────┐ │ N │ Стандартный раствор, │Поглотительный│ Содержание │ │стандарта│ содержащий 5 мкг/мл │раствор (тет- │ сернистого │ │ │сернистого ангидрида, мл│рахлормеркурат│ангидрида, мкг│ │ │ │натрия), мл │ │ ├─────────┼────────────────────────┼──────────────┼──────────────┤ │1 │0 │3 │0 │ │2 │0,06 │2,94 │0,3 │ │3 │0,12 │2,88 │0,6 │ │4 │0,18 │2,82 │0,9 │ │5 │0,24 │2,76 │1,2 │ │6 │0,30 │2,70 │1,5 │ │7 │0,6 │2,40 │3,0 │ │8 │0,9 │2,10 │4,5 │ └─────────┴────────────────────────┴──────────────┴──────────────┘ Все пробирки шкалы обрабатывают
аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой
стандартов можно пользоваться для визуального определения, для чего ее готовят
в колориметрических пробирках одновременно с пробами. Концентрацию сернистого ангидрида X в
мг/куб. м воздуха рассчитывают по формуле: G V 1 X = -----, V V 20 где: G - количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг; V - общий объем пробы, мл; 1 V - объем пробы, взятый для анализа, мл; V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям по формуле (см. Приложение), л. Примечание. При наличии окислов азота
используют поглотительный раствор с добавлением 0,06% аминосульфоновой кислоты
или 0,08% аминосульфоната калия. Приложение 2 РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ В соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе
проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому
давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле: (273 + 20) P V = V ---------------- = V K, ст t (273 + t) 101,33 t где V - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа. t Для упрощения расчетов пользуются
коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до
40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.). В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих
практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются
таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и
101,33 кПа). Численные значения коэффициентов в этих
таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C
с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт.
ст. Однако нет практической надобности в
столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная
погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%.
Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна
превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1%
следует считать вполне достаточной. Приложение 3 КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ ┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐ │ t °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │ │ ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤ │ │97,33/730 │98,66/740 │ 100/750 │101,33/760│102,7/770 │ 104/780 │ ├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤ │6 │1,009 │1,023 │1,036 │1,050 │1,064 │1,078 │ │8 │1,002 │1,015 │1,029 │1,043 │1,560 │1,070 │ │10 │0,994 │1,008 │1,022 │1,035 │1,049 │1,063 │ │12 │0,987 │1,001 │1,015 │1,028 │1,042 │1,055 │ │14 │0,981 │0,994 │1,007 │1,021 │1,034 │1,048 │ │16 │0,974 │0,987 │1,001 │1,014 │1,027 │1,040 │ │18 │0,967 │0,980 │0,994 │1,007 │1,020 │1,033 │ │20 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,013 │1,026 │ │22 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │1,019 │ │24 │0,948 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,012 │ │26 │0,941 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │ │28 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │0,999 │ │30 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,980 │0,992 │ │32 │0,923 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │ │34 │0,917 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,979 │ │36 │0,911 │0,923 │0,936 │0,948 │0,961 │0,973 │ │38 │0,905 │0,917 │0,930 │0,942 │0,955 │0,967 │ │40 │0,899 │0,911 │0,924 │0,936 │0,948 │0,961 │ └───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘
Искомый коэффициент K, пользуясь
упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой: K = K + ДЕЛЬТА K + ДЕЛЬТА K , табл t p где: ДЕЛЬТА K - поправка на температуру; t ДЕЛЬТА K - поправка на давление. p 1. Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до целого числа, кратного десяти (P ) табл P = P + ДЕЛЬТА P. табл 2. В графе P находят коэффициент,
соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают
значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и
увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003). 3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей,
приведенной (снизу) основной таблицы. Примеры. Требуется определить коэффициент
K для следующих параметров окружающей среды: ┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐ │ N │t °C│P │P + ДЕЛЬТА P│K + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K │ K │ │п/п│ │ мм рт. ст.│ табл │ табл t│ p │ │ ├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤ │1 │18 │750 │750 + 0 │0,994 + 0 │0,000 │0,994 │ ├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤ │2 │5 │788 │780 + 8 │1,078 + 0,003 │0,010 │1,091 │ ├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤ │3 │23 │743 │740 + 3 │0,961 + 0,003 │0,004 │0,968 │ ├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤ │4 │29 │732 │730 + 2 │0,929 + 0,003 │0,003 │0,935 │ ├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤ │5 │22 │781 │780 + 1 │1,019 + 0 │0,001 │1,020 │ └───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘ В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно из таблицы. В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4), выписывают K , соответствующий P и температуре (t + 1) °C и табл табл прибавляют к нему 0,003. Поправку на излишек единиц ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной таблице (их значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ). p Величину коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и давление и K (графа K). табл В примере 5 ввиду четности цифры t °C поправка на температуру отсутствует. |
|
© Информационно-справочная онлайн система "Технорма.RU" , 2010. Бесплатный круглосуточный доступ к любым документам системы. При полном или частичном использовании любой информации активная гиперссылка Внимание! Все документы, размещенные на этом сайте, не являются их официальным изданием. |