"Методические указания на определение метальдегида в воздухе с помощью тонкослойной хроматографии" // Технорма.RU

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

5 августа 1976 г. N 1474-76

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НА ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ С ПОМОЩЬЮ

ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Методические указания составлены методической секцией по промышленно-санитарной химии проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".

Настоящие Методические указания распространяются на определение содержания вредных веществ в воздухе промышленных предприятий.

Методические указания, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР, имеют ту же юридическую силу, что и Технические условия.

I. Общая часть

1. Определение основано на хроматографическом выделении метальдегида в тонком слое силикагеля в системе хлороформ - ацетон.

Для идентификации выделенной зоны метальдегида использована реакция конденсации метальдегида с пирокатехином в среде серной кислоты с образованием окрашенного хиноидного соединения.

2. Чувствительность определения - 5 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Другие пестициды не мешают определению. Альдегиды дают подобное окрашивание, но имеют другие значения Rf.

4. Предельно допустимая концентрация метальдегида в воздухе - 0,2 мг/куб. м.

II. Реактивы и аппаратура

5. Применяемые реактивы и растворы.

Метальдегид, х.ч.

Стандартный раствор N 1 метальдегида, содержащий 500 мкг/мл в хлороформе, готовят весовым способом.

Ацетон, ГОСТ 2603-63, х.ч. или ч.д.а.

Эфир диэтиловый, ГОСТ 6265-52.

Кислота серная, ГОСТ 4204-66, х.ч.

Силикагель КСК.

Фильтры бумажные (мелкопористые).

Фильтры АФА-ХА-10.

Кальцин сернокислый, ГОСТ 3210-46, прокаленный.

Хлороформ, ГОСТ 3160-51, х.ч.

Пирокатехин, х.ч.

Проявляющий реактив - 3-процентный раствор пирокатехина в хлороформе, отфильтрованный через воронку Шота.

Система растворителей хлороформ - ацетон (15:1).

Пластинки хроматографические.

Приготовление хроматографических пластинок: 14,0 г измельченного и просеянного через сито 100 меш силикагеля смешивают в ступке с 1,0 г предварительно прокаленного и просеянного сернокислого кальция и тщательно растирают. Постоянно растирая, добавляют 70 мл дистиллированной воды. На стеклянные пластинки, вымытые хромовой смесью, водой и органическим растворителем, наносят около двух чайных ложек полученной суспензии. Пластинки сушат на воздухе, а перед нанесением проб активируют путем нагрева в сушильном шкафу в течение 20 мин. при температуре 120 - 130 °С.

6. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Баня водяная с терморегулятором.

Патроны металлические.

Сито капроновое (100 меш).

Ротационный испаритель.

Насос водоструйный.

Камера хроматографическая.

Колбы-концентраторы емкостью 100 мл.

Пульверизаторы стеклянные.

Пластинки стеклянные хроматографические (9 х 12).

Компрессор стоматологический.

Цилиндры мерные.

Микропипетки емкостью 0,1 и 0,2 мл.

Капиллярные пипетки.

Воронки Шота N 1 и 2.

Воронки химические.

Стаканы химические.

III. Отбор пробы воздуха

7. Воздух со скоростью 10 - 20 л/мин. протягивают через фильтр АФА-ХА-20 или бумажный фильтр, помещенный в патрон. Для поглощения метальдегида, находящегося в виде паров, воздух протягивают через силикагель, помешенный в стеклянную трубку. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 50 л воздуха.

IV. Описание определения

8. Силикагель или фильтры после протягивания воздуха помещают в стакан емкостью 100 мл и трижды экстрагируют эфиром порциями по 30 мл. Эфирные вытяжки объединяют, фильтруют через стой обезжиренной ваты в колбу-концентратор и упаривают на водяной бане при температуре не выше 38 - 40° до объема 0,3 - 0,5 мл (ускорить упаривание можно с помощью вакуума). Остаток с помощью микропипетки наносят на хроматографическую пластинку не ближе 1,5 см от нижнего ее края. Колбу с экстрактом дважды ополаскивают приблизительно 0,2 мл эфира и также наносят на пластинку. Диаметр пятна при нанесении не должен превышать 0,5 см. На ту же пластинку справа наносят стандартные растворы, содержащие 5, 10, 15 и 20 мкг исследуемого вещества в 0,1 мл эфира. Затем пластинки помещают в хроматографическую камеру с подвижной смесью (хлороформ - ацетон, 15:1). После подъема уровня подвижной смеси на 10 см пластинки вынимают и высушивают на воздухе. Метальдегид обнаруживают путем опрыскивания проявляющимся раствором, а затем концентрированной серной кислотой.

По интенсивности окраски и размеру пятен в сравнении со стандартными хроматографическими шкалами визуально определяют количество метальдегида.

Расчет производят по общепринятой формуле:

G V

X = ----,

V V

где:

X - концентрация метальдегида в воздухе, мг/куб. м;

G - количество метальдегида, найденное на хроматограмме, мкг;

V - объем эфирного экстракта, взятый для анализа, мл;

V - общий объем эфирного экстракта, полученный при экстрагировании

пробы с фильтра, мл;

V - объем воздуха, приведенный к нормальным условиям (см.

Приложение 1), л.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (20 °С, 760 мм рт. ст.) производят по следующей формуле:

V (273° + 20°) P

V = -----------------,

20 (273° + t) 760

где:

V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P - барометрическое давление, мм рт. ст.;

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета следует пользоваться таблицей коэффициентов

(Приложение 2). Для приведения объема воздуха к нормальным условиям надо

умножить V на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ: ТЕМПЕРАТУРА +20 °С

И АТМОСФЕРНОЕ ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.

┌──────────┬─────────────────────────────────────────────────────┐

│t воздуха,│ Атмосферное давление, мм рт. ст. │

│ °C ├───────┬───────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┤

│ │ 730 │ 732 │ 734 │ 736 │ 738 │ 740 │ 742 │

├──────────┼───────┼───────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┤

│-30 │1,1582 │1,1614 │1,1646│1,1677│1,1709 │1,1741 │1,1772 │

│-28 │1,1487 │1,1519 │1,1550│1,1581│1,1613 │1,1644 │1,1675 │

│-26 │1,1393 │1,1425 │1,1456│1,1487│1,1519 │1,1550 │1,1581 │

│-24 │1,1302 │1,1334 │1,1364│1,1391│1,1427 │1,1454 │1,1488 │

│-22 │1,1212 │1,1243 │1,1274│1,1304│1,1336 │1,1366 │1,1396 │

│-20 │1,1123 │1,1155 │1,1185│1,1215│1,1246 │1,1276 │1,1306 │

│-18 │1,1036 │1,1067 │1,1097│1,1127│1,1158 │1,1188 │1,1218 │

│-16 │1,0953 │1,0981 │1,1011│1,1041│1,1071 │1,1101 │1,1131 │

│-14 │1,0866 │1,0897 │1,0926│1,0955│1,0986 │1,1015 │1,1045 │

│-12 │1,0782 │1,0813 │1,0842│1,0871│1,0901 │1,0931 │1,0959 │

│-10 │1,0701 │1,0731 │1,0760│1,0789│1,0819 │1,0848 │1,0877 │

│-8 │1,0620 │1,0650 │1,0679│1,0708│1,0737 │1,0766 │1,0795 │

│-6 │1,0540 │1,0570 │1,0599│1,0627│1,0657 │1,0685 │1,0714 │

│-4 │1,0462 │1,0491 │1,0519│1,0548│1,0577 │1,0605 │1,0634 │

│-2 │1,0385 │1,0414 │1,0442│1,0470│1,0499 │1,0528 │1,0556 │

│0 │1,0309 │1,0338 │1,0366│1,0394│1,0423 │1,0451 │1,0477 │

│+2 │1,0234 │1,0063 │1,0291│1,0318│1,0347 │1,0375 │1,0402 │

│+4 │1,0160 │1,0189 │1,0216│1,0244│1,0272 │1,0299 │1,0327 │

│+6 │1,0087 │1,0115 │1,0143│1,0170│1,0198 │1,0226 │1,0253 │

│+8 │1,0015 │1,0043 │1,0070│1,0097│1,0126 │1,0153 │1,0179 │

│+10 │0,9944 │0,9972 │0,9999│1,0026│1,0054 │1,0081 │1,0108 │

│+12 │0,9875 │0,9903 │0,9929│0,9956│1,9984 │1,0011 │1,0037 │

│+14 │0,9806 │0,9833 │0,9860│0,9886│0,9914 │0,9940 │0,9967 │

│+16 │0,9737 │0,9765 │0,9791│0,9818│0,9845 │0,9871 │0,9898 │

│+18 │0,9671 │0,9698 │0,9725│0,9751│0,9778 │0,9804 │0,9830 │

│+20 │0,9605 │0,9632 │0,9658│0,9684│0,9711 │0,9737 │0,9763 │

│+22 │0,9539 │0,9566 │0,9592│0,9618│0,9645 │0,9671 │0,9696 │

│+24 │0,9475 │0,9502 │0,9527│0,9553│0,9579 │0,9605 │0,9631 │

│+26 │0,9412 │0,9438 │0,9464│0,9489│0,9516 │0,9541 │0,9566 │

│+28 │0,9349 │0,9376 │0,9401│0,9426│0,9453 │0,9478 │0,9503 │

│+30 │0,9288 │0,9314 │0,9339│0,9364│0,9391 │0,9415 │0,9440 │

│+32 │0,9227 │0,9252 │0,9277│0,9302│0,9328 │0,9353 │0,9378 │

│+34 │0,9167 │0,9193 │0,9218│0,9242│0,9268 │0,9293 │0,9318 │

│+36 │0,9107 │0,9133 │0,9158│0,9182│0,9208 │0,9233 │0,9257 │

│+38 │0,9049 │0,9074 │0,9099│0,9123│0,9149 │0,9173 │0,9198 │

│+40 │0,8991 │0,9017 │0,9041│0,9065│0,9090 │0,9115 │0,9139 │

└──────────┴───────┴───────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┘

Продолжение

┌──────────┬─────────────────────────────────────────────────────┐

│t воздуха,│ Атмосферное давление, мм рт. ст. │

│ °C ├───────┬───────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┤

│ │ 744 │ 746 │ 748 │ 750 │ 752 │ 754 │ 756 │

├──────────┼───────┼───────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┤

│-30 │1,1803 │1,1836 │1,1867│1,1899│1,1932 │1,1963 │1,1994 │

│-28 │1,1707 │1,1739 │1,1770│1,1801│1,1834 │1,1865 │1,1896 │

│-26 │1,1612 │1,1644 │1,1674│1,1705│1,1737 │1,1768 │1,1799 │

│-24 │1,1519 │1,1550 │1,1581│1,1612│1,1644 │1,1674 │1,1705 │

│-22 │1,1427 │1,1458 │1,1488│1,1519│1,1550 │1,1581 │1,1611 │

│-20 │1,1337 │1,1368 │1,1398│1,1428│1,1459 │1,1489 │1,1519 │

│-18 │1,1247 │1,1278 │1,1308│1,1338│1,1369 │1,1399 │1,1429 │

│-16 │1,1160 │1,1191 │1,1221│1,1250│1,1282 │1,1311 │1,1341 │

│-14 │1,1074 │1,1105 │1,1134│1,1164│1,1194 │1,1224 │1,1253 │

│-12 │1,0989 │1,1019 │1,1049│1,1078│1,1108 │1,1137 │1,1166 │

│-10 │1,0906 │1,0936 │1,0965│1,0994│1,1024 │1,1053 │1,1082 │

│-8 │1,0824 │1,0853 │1,0882│1,0911│1,0941 │1,0969 │1,0998 │

│-6 │1,0742 │1,0772 │1,0801│1,0829│1,0858 │1,0887 │1,0916 │

│-4 │1,0662 │1,0691 │1,0719│1,0748│1,0777 │1,0806 │1,0834 │

│-2 │1,0584 │1,0613 │1,0641│1,0669│1,0698 │1,0726 │1,0755 │

│0 │1,0506 │1,0535 │1,0563│1,0591│1,0621 │1,0648 │1,0676 │

│+2 │1,0430 │1,0459 │1,0487│1,0514│1,0543 │1,0571 │1,0598 │

│+4 │1,0355 │1,0383 │1,0411│1,0438│1,0467 │1,0494 │1,0522 │

│+6 │1,0280 │1,0309 │1,0336│1,0363│1,0392 │1,0419 │1,0446 │

│+8 │1,0207 │1,0235 │1,0262│1,0289│1,0317 │1,0345 │1,0372 │

│+10 │1,0134 │1,0162 │1,0189│1,0216│1,0244 │1,0272 │1,0298 │

│+12 │1,0064 │1,0092 │1,0118│1,0145│1,0173 │1,0199 │1,0226 │

│+14 │0,9993 │1,0021 │1,0048│1,0074│1,0102 │1,0128 │1,0155 │

│+16 │0,9924 │0,9951 │0,9978│1,0004│1,0032 │1,0058 │1,0084 │

│+18 │0,9856 │0,9884 │0,9909│0,9936│0,9963 │0,9989 │1,0010 │

│+20 │0,9789 │0,9816 │0,9842│0,9868│0,9895 │0,9921 │0,9947 │

│+22 │0,9723 │0,9749 │0,9775│0,9800│0,9827 │0,9853 │0,9879 │

│+24 │0,9657 │0,9683 │0,9709│0,9735│0,9762 │0,9787 │0,9813 │

│+26 │0,9592 │0,9618 │0,9644│0,9669│0,9696 │0,9721 │0,9747 │

│+28 │0,9528 │0,9555 │0,9580│0,9605│0,9632 │0,9657 │0,9682 │

│+30 │0,9466 │0,9492 │0,9517│0,9542│0,9568 │0,9594 │0,9618 │

│+32 │0,9403 │0,9429 │0,9454│0,9479│0,9505 │0,9530 │0,9555 │

│+34 │0,9342 │0,9368 │0,9393│0,9418│0,9444 │0,9468 │0,9493 │

│+36 │0,9282 │0,9308 │0,9332│0,9357│0,9382 │0,9407 │0,9432 │

│+38 │0,9222 │0,9248 │0,9272│0,9297│0,9322 │0,9347 │0,9371 │

│+40 │0,9163 │0,9189 │0,9213│0,9237│0,9263 │0,9287 │0,9311 │

└──────────┴───────┴───────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┘

Продолжение

┌──────────┬─────────────────────────────────────────────────────┐

│t воздуха,│ Атмосферное давление, мм рт. ст. │

│ °C ├───────┬───────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┤

│ │ 758 │ 760 │ 762 │ 764 │ 766 │ 768 │ 770 │

├──────────┼───────┼───────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┤

│-30 │1,2026 │1,2058 │1,2089│1,2122│1,2153 │1,2185 │1,2217 │

│-28 │1,1928 │1,1959 │1,1990│1,2022│1,2053 │1,2084 │1,2117 │

│-26 │1,1831 │1,1862 │1,1893│1,1925│1,1956 │1,1986 │1,2018 │

│-24 │1,1736 │1,1767 │1,1797│1,1829│1,1859 │1,1891 │1,1922 │

│-22 │1,1643 │1,1673 │1,1703│1,1735│1,1765 │1,1795 │1,1827 │

│-20 │1,1551 │1,1581 │1,1611│1,1643│1,1673 │1,1703 │1,1734 │

│-18 │1,1460 │1,1490 │1,1519│1,1551│1,1581 │1,1611 │1,1642 │

│-16 │1,1372 │1,1401 │1,1431│1,1462│1,1491 │1,1521 │1,1552 │

│-14 │1,1284 │1,1313 │1,1343│1,1373│1,1402 │1,1432 │1,1463 │

│-12 │1,1197 │1,1226 │1,1255│1,1285│1,1315 │1,1344 │1,1374 │

│-10 │1,1112 │1,1141 │1,1169│1,1200│1,1229 │1,1258 │1,1288 │

│-8 │1,1028 │1,1057 │1,1086│1,1115│1,1144 │1,1173 │1,1203 │

│-6 │1,0945 │1,0974 │1,1003│1,1032│1,1061 │1,1089 │1,1118 │

│-4 │1,0864 │1,0892 │1,0921│1,0949│1,0978 │1,1006 │1,1036 │

│-2 │1,0784 │1,0812 │1,0841│1,0869│1,0897 │1,0925 │1,0955 │

│0 │1,0705 │1,0733 │1,0761│1,0789│1,0817 │1,0846 │1,0875 │

│+2 │1,0627 │1,0655 │1,0683│1,0712│1,0739 │1,0767 │1,0795 │

│+4 │1,0551 │1,0578 │1,0605│1,0634│1,0662 │1,0689 │1,0717 │

│+6 │1,0475 │1,0502 │1,0529│1,0557│1,0585 │1,0612 │1,0641 │

│+8 │1,0399 │1,0427 │1,0454│1,0482│1,0509 │1,0536 │1,0565 │

│+10 │1,0326 │1,0353 │1,0379│1,0407│1,0435 │1,0462 │1,0489 │

│+12 │1,0254 │1,0281 │1,0307│1,0335│1,0362 │1,0388 │1,0416 │

│+14 │1,0183 │1,0209 │1,0235│1,0263│1,0289 │1,0316 │1,0344 │

│+16 │1,0112 │1,0138 │1,0164│1,0192│1,0218 │1,0244 │1,0272 │

│+18 │1,0043 │1,0069 │1,0095│1,0122│1,0148 │1,0175 │1,0202 │

│+20 │0,9974 │1,0000 │1,0026│1,0053│1,0079 │1,0105 │1,0132 │

│+22 │0,9906 │0,9932 │0,9957│0,9985│1,0011 │1,0036 │1,0063 │

│+24 │0,9839 │0,9865 │0,9891│0,9917│0,9943 │0,9968 │0,9995 │

│+26 │0,9773 │0,9799 │0,9824│0,9851│0,9876 │0,9902 │0,9928 │

│+28 │0,9708 │0,9734 │0,9759│0,9785│0,9811 │0,9836 │0,9863 │

│+30 │0,9645 │0,9670 │0,9695│0,9723│0,9746 │0,9772 │0,9797 │

│+32 │0,9581 │0,9606 │0,9631│0,9657│0,9682 │0,9707 │0,9733 │

│+34 │0,9519 │0,9544 │0,9569│0,9595│0,9619 │0,9644 │0,9669 │

│+36 │0,9457 │0,9482 │0,9507│0,9532│0,9557 │0,9582 │0,9607 │

│+38 │0,9397 │0,9421 │0,9445│0,9471│0,9495 │0,9520 │0,9545 │

│+40 │0,9337 │0,9361 │0,9385│0,9411│0,9435 │0,9459 │0,9485 │

└──────────┴───────┴───────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┘