"Технические условия на метод определения динила в воздухе" // Технорма.RU

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

20 марта 1975 г. N 1265-75

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ

НА МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИНИЛА В ВОЗДУХЕ

Настоящие Технические условия распространяются на метод определения содержания динила в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.

I. Общая часть

1. Метод основан на колориметрическом определении окрашенного в розово-фиолетовый цвет продукта, образовавшегося при реакции нитропроизводных динила со щелочью в толуольно-ацетоновой среде, и последующем подкислении раствора.

2. Минимально определяемое количество - 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Определению мешают ароматические углеводороды и их нитро- и галоидосоединения.

4. Предельно допустимая концентрация динила - 10 мг/куб. м.

II. Реактивы и аппаратура

5. Применяемые реактивы и растворы.

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, уд. вес 1,84.

Калий азотнокислый, ГОСТ 4217-65.

Натрий, сернистокислый безводный, ГОСТ 195-66.

Нитрационная смесь. 10 г калия азотнокислого и 0,1 г натрия сернистокислого растворяют в 100 мл серной кислоты.

Толуол, ГОСТ 5789-69, или смесь толуола с уайт-спиритом в соотношении 1:1.

Ацетон, ГОСТ 2603-63, не содержащий кислых примесей.

Примечания. 1. Растворители - толуол, ацетон и уайт-спирит должны быть бесцветны. Если они несколько окрашены, их обесцвечивают перегонкой или настаиванием на активированном угле в течение суток. На 1 л растворителя берут 20 - 30 г измельченного угля. Толуол, образующий нехарактерную окраску конечного раствора, необходимо заменить.

2. Ацетон, обладающий кислотностью, нейтрализуют, прибавляя по каплям крепкий раствор аммиака, пока влажная лакмусовая бумажка в парах ацетона не начнет синеть.

3. Необходимо избегать контакта растворителей с черными резиновыми пробками.

Натр едкий, ГОСТ 4328-66, 0,1 н раствор.

Натрий углекислый безводный, ГОСТ 83-63, 2-процентный раствор, подкрашен фенолфталеином до розового цвета.

Кобальт двухлористый шестиводный, ГОСТ 4525-68, 2 г соли довести водой до 100 мл. Раствор при хорошей укупорке годен свыше года.

Салициловая кислота, ГОСТ 5844-51, 1 г кислоты растворить в 1 л горячей воды и охладить. Раствор устойчив свыше года.

Железоаммонийные квасцы, ГОСТ 4205-68, 2 г невыветрившейся соли растворить в воде, добавить 0,5 мл крепкой серной кислоты и довести водой до 100 мл. Раствор годен свыше года.

Салицилат железа, 1 мл раствора железоаммонийных квасцов довести раствором салициловой кислоты до 100 мл. Раствор устойчив при хорошей укупорке и хранении в темноте до 6 месяцев.

Уксусная кислота ледяная, ГОСТ 61-69, 5-процентный раствор. Смешивают равные объемы ледяной уксусной кислоты и воды.

Динил чистый.

Рабочий стандартный раствор динила в нитрационной смеси N 1, содержащий 50 мкг динила в 1 мл.

Сначала готовят исходный раствор. Мерную колбу емкостью 25 мл с притертой пробкой, содержащую 10 - 15 мл нитрационной смеси, взвешивают на аналитических весах. Вводят в колбу около 0,05 мл динила и взвешивают, вторично. Разность между вторым и первым взвешиванием дает массу динила в колбе.

Раствор доводят нитрационной смесью до метки, тщательно перемешивают. Вычисляют содержание динила в 1 мл. Раствор годен месяц.

Исходный раствор динила можно готовить таким же образом на ледяной уксусной кислоте. Данный раствор при хранении в темноте годен свыше года.

Для получения рабочего стандартного раствора N 1 вносят в мерную колбу на 50 мл исходный раствор в количестве, содержащем 2,5 мг динила, давая стечь раствору со стенок пипетки не менее минуты. Колбу дополняют нитрационной смесью до метки и тщательно перемешивают.

Рабочий стандартный раствор N 2, содержащий 5 мкг динила в 1 мл, готовят из раствора N 1 разбавлением части последнего нитрационной смесью в 10 раз. Раствор годен 5 дней.

Толуольный экстракт нитропроизводных динила N 1, соответствующий 50 мкг динила в 1 мл (для варианта шкалы стандартов), готовят из исходного раствора динила на нитрационной смеси. В колбу вносят 20 мл воды и 2 мл исходного раствора. Содержимое колбы переносят в делительную воронку, ополаскивая колбу 2 - 3 мл воды. В воронку вносят толуол (или смесь толуола с уайт-спиритом) из расчета 1 мл экстрагента на 50 мкг динила и энергично встряхивают 2 мин. Дают расслоиться и удаляют водный слой. В воронку вводят 5 - 10 мл раствора углекислого натрия и промывают экстракт, встряхнув воронку 3 - 4 раза. Если слой углекислого натрия обесцвечивается, его удаляют и промывку повторяют. Отделив слой углекислого натрия, переносят экстракт через верх воронки в небольшую сухую склянку с пробкой. Для длительного хранения экстракт освобождают от следов мути отстаиванием в течение нескольких часов, после чего прозрачный экстракт сливают в другую сухую склянку и укупоривают плотной корковой пробкой.

Толуольный экстракт нитропроизводных динила N 2, содержащий 5 мкг динила в 1 мл, готовят из экстракта N 1, разбавляя последний толуолом в 10 раз.

Экстракты при хорошей укупорке и хранении в темноте годны до года.

6. Применяемые посуда и приборы.

Аспиратор.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой N 1 и 2 или Полежаева.

Воронки делительные емкостью 60 - 120 мл.

Колбы конические емкостью 50 - 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 1770-59, емкостью 1, 2, 5, 10 мл.

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла высотой 120 мм с внутренним диаметром 15 мм.

Склянки с хорошо притертыми пробками емкостью 50, 100 и 500 мл и др.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-59, емкостью 10 и 25 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-59, емкостью 25, 50, 100 мл.

III. Отбор пробы воздуха

7. 1 л воздуха протягивают со скоростью до 0,5 л/мин. через поглотительный прибор с пористой пластинкой или со скоростью до 0,25 л/мин. через поглотительный прибор Полежаева, содержащие по 2 мл нитрационной смеси.

Отобранные пробы годны не более 2 - 3 дней.

IV. Описание определения

8. Содержимое поглотительного прибора переносят в коническую колбу, содержащую 10 мл воды. Прибор промывают 2 раза по 4 - 5 мл воды, сливая ее в колбу.

Одновременно готовят шкалу стандартов. Для этого в ряд колбочек вносят по 20 мл воды и рабочие стандартные растворы динила в нитрационной смеси, а также нитрационную смесь согласно табл. 29.

Таблица 29

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

┌─────────────────────────────┬───┬───┬───┬───┬───┬───┬───┬───┬───┬───┬───┐

│ Номер стандарта │ 0 │ 1 │ 2 │ 3 │ 4 │ 5 │ 6 │ 7 │ 8 │ 9 │10 │

├─────────────────────────────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤

│Вода, мл │20 │20 │20 │20 │20 │20 │20 │20 │20 │20 │20 │

│Рабочий стандартный раствор │0 │0,2│0,4│0,8│1,2│2 │- │- │- │- │- │

│N 2, мл │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │

│Рабочий стандартный раствор │- │- │- │- │- │- │0,4│0,6│0,8│1,2│1,6│

│N 1, мл │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │

│Нитросмесь, мл │2 │1,8│1,6│1,2│0,8│0 │1,6│1,4│1,2│0,8│0,4│

│Содержание динила, мкг │0 │1 │2 │4 │6 │10 │20 │30 │40 │60 │80 │

└─────────────────────────────┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴───┘

Отмеривать рабочие растворы необходимо весьма тщательно ввиду их большой вязкости. Можно ополаскивать пипетку во внесенной в колбу воде.

Содержимое колб с пробами и стандартными растворами переносят в делительные воронки. Колбы ополаскивают 2 - 3 мл воды.

Вносят в воронки по 2 мл толуола (или смеси толуола с уайт-спиритом) и энергично встряхивают 2 мин. Дают отстояться (экстракт может оставаться несколько мутным) и удаляют водный слой. Экстракт в воронке промывают 3 - 5 мл раствора натрия углекислого при легком встряхивании. При обесцвечивании промывной жидкости вводят в воронку еще 3 - 5 мл раствора натрия углекислого. Отделив слой натрия углекислого, экстракт через верх воронки переносят в пробирку с пробкой.

Когда все пробы и растворы для шкалы проэкстрагированы, отбирают по 1 мл экстрактов в колориметрические пробирки. Добавляют в каждую по 8 мл ацетона и по 1 мл 0,1 н раствора едкого натра (удобно использовать титровальную установку), перемешивают и через 1 - 2 мин. подкисляют 1 - 2 каплями 50-процентной уксусной кислоты.

После подкисления окраска из розовой переходит в розово-фиолетовую, по которой и проводят колориметрирование.

Интенсивность окраски растворов сохраняется практически неизменной в течение 20 - 30 мин.

Если окраска пробы сильнее окраски последней пробирки шкалы стандартов, то поступают следующим образом. Из контрольной (нулевой) пробирки отбирают 2 мл жидкости, а вместо отобранной вводят в пробирку 2 мл жидкости, окрашенной сильнее последнего стандарта. Растворы смешивают и колориметрируют, как обычно, считая, что для анализа взято 0,2 мл экстракта пробы.

Если применяемые реактивы достаточно чисты и дают бесцветную холостую пробу (нулевая пробирка шкалы), то можно для всей шкалы использовать толуольные экстракты нитропродуктов динила N 1 и 2 в соответствии с табл. 30. В этом случае приготовление шкалы ускоряется в несколько раз.

Таблица 30

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

┌────────────────────────┬───┬───┬───┬───┬───┬───┬───┬───┬───┬───┐

│ Номер стандарта │ 0 │ 1 │ 2 │ 3 │ 4 │ 5 │ 6 │ 7 │ 8 │ 9 │

├────────────────────────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤

│Экстракт N 2, мл │- │0,1│0,2│0,4│0,6│1,0│- │- │- │- │

│Экстракт N 1, мл │- │- │- │- │- │- │0,2│0,3│0,4│0,6│

│Толуол, мл │1 │0,9│0,8│0,6│0,4│- │0,8│0,7│0,6│0,4│

│Содержание динила, мкг │0 │0,5│1 │2 │3 │5 │10 │15 │20 │30 │

└────────────────────────┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴───┘

Далее проявляют окраску, добавляя в пробирки ацетон, щелочь, уксусную кислоту, как описано ранее.

Еще более упрощается анализ при использовании имитирующей шкалы.

Имитирующая шкала готовится смешением растворов хлорида кобальта, салицилата железа и салициловой кислоты в соответствии с табл. 31.

Таблица 31

ИМИТИРУЮЩАЯ ШКАЛА

┌────────┬──────────────────┬────────────────────────────────┬────────┐

│ Номер │ Соответствует по │Содержание исходных растворов в │ Влить │

│пробирки│окраске содержанию│100 мл общего объема окрашенной │готовой │

│ │ динила в 10 мл │ смеси │смеси в │

│ │ раствора, мкг ├─────────┬──────────┬───────────┤пробирку│

│ │ │раствора │ раствора │салициловой│ │

│ │ │ хлорида │салицилата│кислоты, мл│ │

│ │ │кобальта,│железа, мл│ │ │

│ │ │ мл │ │ │ │

├────────┼──────────────────┼─────────┼──────────┼───────────┼────────┤

│0 │- │- │- │До 100 мл │По 10 мл│

│1 │0,5 │0,21 │0,9 │ │ │

│2 │1 │0,45 │1,7 │ │ │

│3 │2 │1,0 │3,0 │ │ │

│4 │3 │1,6 │4,1 │ │ │

│5 │5 │3,0 │6,0 │ │ │

│6 │7 │4,5 │7,35 │ │ │

│7 │10 │7,2 │9,0 │ │ │

│8 │12 │7,95 │9,95 │ │ │

│9 │15 │12,1 │11,0 │ │ │

│10 │20 │17,8 │12,7 │ │ │

│11 │25 │23,7 │13,9 │ │ │

│12 │30 │30,0 │15,0 │ │ │

└────────┴──────────────────┴─────────┴──────────┴───────────┴────────┘

В нулевую пробирку внести 10 мл раствора салициловой кислоты.

Шкалой пользуются при дневном освещении. Вне времени использования шкалу сохраняют в темноте.

Устойчивость шкалы до полугода.

Концентрацию динила мг на 1/куб. м Х вычисляют по формуле:

G V

Х = ----,

V V

где:

G - количество динила, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V - объем толуола, взятый для экстрагирования пробы, мл;

V - объем экстракта, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха (л), взятый для анализа и приведенный к нормальным

условиям по формуле (см. Приложение 1).

Примечание. При использовании в работе комплектных колориметрических пробирок с меткой на 10 мл в пробирки с экстрактами проб и в пробирки натуральной шкалы стандартов прибавить по 9 мл ацетона (до метки), а в пробирки, имитирующей шкалы вводить дополнительно по 1 мл воды.

Колориметрирование по натуральной шкале проб, дающих конечную окраску интенсивнее последнего стандарта, следует производить, как указано в тексте, однако заменять не 2, а 2,2 мл жидкости в нулевой (контрольной) пробирке.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к нормальным условиям производят согласно газовым законам Бойля - Мариотта и Гей-Люссака по следующей формуле:

V 273Р

V = -------------,

0 (273 + t) 760

где:

V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, мм рт. ст.;

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов

(см. Приложение 2). Для приведения объема воздуха к нормальным условиям

надо умножить V на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

ТАБЛИЦА КОЭФФИЦИЕНТОВ ДЛЯ РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУР И ДАВЛЕНИЯ,

НА КОТОРЫЕ НАДО УМНОЖИТЬ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К НОРМАЛЬНЫМ УСЛОВИЯМ

┌─────┬──────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ t │ Давление Р, мм рт. ст. │

│газа,├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│ °С │ 730 │ 732 │ 734 │ 736 │ 738 │ 740 │ 742 │ 744 │ 746 │ 748 │ 750 │ 752 │ 754 │

├─────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│5 │0,9432│0,9458│0,9484│0,9510│0,9536│0,9561│0,9587│0,9613│0,9638│0,9665│0,9691│0,9717│0,9742│

│6 │0,9398│0,9424│0,9450│0,9476│0,9501│0,9527│0,9553│0,9579│0,9604│0,9630│0,9656│0,9682│0,9707│

│7 │0,9365│0,9390│0,9416│0,9442│0,9467│0,9493│0,9518│0,9544│0,9570│0,9596│0,9621│0,9647│0,9673│

│8 │0,9331│0,9357│0,9383│0,9408│0,9434│0,9459│0,9485│0,9510│0,9536│0,9561│0,9587│0,9613│0,9638│

│9 │0,9298│0,9324│0,9349│0,9375│0,9400│0,9426│0,9451│0,9477│0,9502│0,9528│0,9553│0,9578│0,9604│

│10 │0,9265│0,9291│0,9316│0,9341│0,9367│0,9392│0,9418│0,9443│0,9468│0,9494│0,9519│0,9544│0,9570│

│11 │0,9233│0,9258│0,9283│0,9308│0,9334│0,9359│0,9384│0,9410│0,9435│0,9460│0,9486│0,9511│0,9536│

│12 │0,9200│0,9225│0,9251│0,9276│0,9301│0,9326│0,9351│0,9376│0,9402│0,9427│0,9452│0,9477│0,9503│

│13 │0,9168│0,9193│0,9218│0,9243│0,9269│0,9294│0,9319│0,9344│0,9369│0,9394│0,9419│0,9444│0,9469│

│14 │0,9136│0,9161│0,9186│0,9211│0,9236│0,9261│0,9286│0,9311│0,9336│0,9363│0,9386│0,9411│0,9436│

│15 │0,9104│0,9129│0,9154│0,9179│0,9204│0,9229│0,9254│0,9279│0,9304│0,9329│0,9354│0,9378│0,9404│

│16 │0,9073│0,9097│0,9122│0,9147│0,9172│0,9197│0,9222│0,9247│0,9271│0,9296│0,9321│0,9346│0,9371│

│17 │0,9041│0,9066│0,9092│0,9116│0,9140│0,9165│0,9190│0,9215│0,9239│0,9264│0,9289│0,9314│0,9339│

│18 │0,9010│0,9035│0,9059│0,9084│0,9109│0,9134│0,9158│0,9183│0,9207│0,9232│0,9257│0,9282│0,9306│

│19 │0,8979│0,9004│0,9028│0,9053│0,9078│0,9102│0,9127│0,9151│0,9176│0,9200│0,9225│0,9250│0,9275│

│20 │0,8948│0,8973│0,8997│0,9022│0,9046│0,9071│0,9096│0,9120│0,9145│0,9169│0,9194│0,9218│0,9243│

│21 │0,8918│0,8942│0,8967│0,8991│0,9016│0,9040│0,9065│0,9089│0,9113│0,9138│0,9462│0,9187│0,9211│

│22 │0,8888│0,8912│0,8936│0,8961│0,8985│0,9010│0,9034│0,9058│0,9083│0,9107│0,9131│0,9155│0,9180│

│23 │0,8858│0,8882│0,8906│0,8930│0,8955│0,8979│0,9003│0,9028│0,9052│0,9076│0,9100│0,9125│0,9149│

│24 │0,8828│0,8852│0,8876│0,8900│0,8924│0,8949│0,8973│0,8997│0,9021│0,9045│0,9070│0,9094│0,9118│

│25 │0,8798│0,8822│0,8846│0,8870│0,8894│0,8919│0,8943│0,8967│0,8991│0,9015│0,9039│0,9063│0,9087│

│26 │0,8769│0,8793│0,8817│0,8841│0,8865│0,8889│0,8913│0,8937│0,8961│0,8985│0,9009│0,9033│0,9057│

│27 │0,8739│0,8763│0,8787│0,8811│0,8835│0,8859│0,8883│0,8907│0,8931│0,8955│0,8979│0,9003│0,9027│

│28 │0,8710│0,8734│0,8758│0,8782│0,8806│0,8830│0,8853│0,8877│0,8901│0,8925│0,8949│0,8973│0,8997│

│29 │0,8681│0,8705│0,8729│0,8753│0,8776│0,8800│0,8824│0,8848│0,8872│0,8895│0,8919│0,8943│0,8967│

│30 │0,8653│0,8676│0,8700│0,8724│0,8748│0,8771│0,8795│0,8819│0,8842│0,8866│0,8890│0,8914│0,8937│

│31 │0,8624│0,8648│0,8672│0,8695│0,8719│0,8742│0,8766│0,8790│0,8813│0,8837│0,8861│0,8884│0,8907│

│32 │0,8596│0,8619│0,8643│0,8667│0,8691│0,8714│0,8736│0,8761│0,8784│0,8808│0,8831│0,8855│0,8878│

│33 │0,8568│0,8591│0,8615│0,8638│0,8662│0,8685│0,8709│0,8732│0,8756│0,8779│0,8803│0,8826│0,8850│

│34 │0,8540│0,8563│0,8587│0,8610│0,8634│0,8658│0,8680│0,8704│0,8727│0,8750│0,8774│0,8797│0,8821│

│35 │0,8512│0,8535│0,8559│0,8582│0,8605│0,8629│0,8652│0,8675│0,8699│0,8722│0,8745│0,8768│0,8792│

│36 │0,8484│0,8508│0,8531│0,8554│0,8577│0,8601│0,8624│0,8647│0,8670│0,8694│0,8717│0,8740│0,8763│

│37 │0,8457│0,8480│0,8503│0,8526│0,8549│0,8573│0,8596│0,8619│0,8642│0,8668│0,8689│0,8712│0,8735│

│38 │0,8430│0,8453│0,8476│0,8499│0,8522│0,8545│0,8568│0,8591│0,8615│0,8638│0,8661│0,8684│0,8707│

│39 │0,8403│0,8426│0,8449│0,8472│0,8495│0,8518│0,8541│0,8564│0,8587│0,8610│0,8633│0,8656│0,8679│

│40 │0,8376│0,8399│0,8422│0,8444│0,8467│0,8490│0,8513│0,8536│0,8559│0,8582│0,8605│0,8628│0,8651│

└─────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘

Продолжение

│ t │ Давление Р, мм рт. ст. │

│ °С │ 756 │ 758 │ 760 │ 762 │ 764 │ 766 │ 768 │ 770 │ 772 │ 774 │ 776 │ 778 │ 780 │

│5 │0,9768│0,9794│0,9820│0,9846│0,9871│0,9897│0,9923│0,9949│0,9975│1,0001│1,0026│1,0051│1,0078│

│6 │0,9733│0,9759│0,9785│0,9810│0,9836│0,9862│0,9888│0,9913│0,9939│0,9965│0,9990│1,0016│1,0042│

│7 │0,9698│0,9724│0,9750│0,9775│0,9801│0,9827│0,9852│0,9878│0,9904│0,9929│0,9955│0,9980│1,0006│

│8 │0,9664│0,9689│0,9715│0,9741│0,9766│0,9792│0,9817│0,9843│0,9868│0,9894│0,9919│0,9945│0,9970│

│9 │0,9629│0,9655│0,9680│0,9706│0,9731│0,9757│0,9782│0,9807│0,9833│0,9859│0,9894│0,9910│0,9935│

│10 │0,9595│0,9621│0,9646│0,9671│0,9697│0,9722│0,9747│0,9773│0,9798│0,9824│0,9849│0,9874│0,9900│

│11 │0,9562│0,9587│0,9612│0,9637│0,9663│0,9688│0,9713│0,9739│0,9764│0,9789│0,9814│0,9839│0,9865│

│12 │0,9528│0,9553│0,9578│0,9603│0,9629│0,9654│0,9679│0,9704│0,9730│0,9754│0,9780│0,9805│0,9830│

│13 │0,9495│0,9520│0,9545│0,9570│0,9595│0,9620│0,9645│0,9670│0,9695│0,9720│0,9745│0,9771│0,9796│

│14 │0,9461│0,9486│0,9511│0,9536│0,9561│0,9586│0,9612│0,9637│0,9661│0,9686│0,9711│0,9736│0,9762│

│15 │0,9428│0,9453│0,9478│0,9503│0,9528│0,9553│0,9578│0,9603│0,9628│0,9653│0,9678│0,9703│0,9728│

│16 │0,9396│0,9420│0,9445│0,9470│0,9495│0,9520│0,9545│0,9570│0,9595│0,9619│0,9644│0,9669│0,9694│

│17 │0,9363│0,9388│0,9413│0,9438│0,9462│0,9487│0,9512│0,9537│0,9561│0,9586│0,9611│0,9636│0,9661│

│18 │0,9331│0,9356│0,9380│0,9405│0,9430│0,9454│0,9479│0,9504│0,9528│0,9553│0,9578│0,9602│0,9627│

│19 │0,9299│0,9324│0,9348│0,9373│0,9397│0,9422│0,9447│0,9471│0,9496│0,9520│0,9545│0,9569│0,9594│

│20 │0,9267│0,9292│0,9316│0,9341│0,9365│0,9390│0,9414│0,9439│0,9463│0,9488│0,9512│0,9537│0,9561│

│21 │0,9236│0,9260│0,9285│0,9309│0,9333│0,9359│0,9382│0,9407│0,9431│0,9455│0,9480│0,9504│0,9529│

│22 │0,9204│0,9229│0,9253│0,9277│0,9302│0,9326│0,9350│0,9375│0,9399│0,9423│0,9448│0,9472│0,9496│

│23 │0,9173│0,9197│0,9222│0,9246│0,9270│0,9294│0,9319│0,9343│0,9367│0,9391│0,9416│0,9440│0,9464│

│24 │0,9142│0,9165│0,9191│0,9215│0,9239│0,9263│0,9287│0,9311│0,9336│0,9360│0,9384│0,9408│0,9432│

│25 │0,9112│0,9135│0,9160│0,9184│0,9208│0,9232│0,9256│0,9280│0,9304│0,9328│0,9352│0,9377│0,9401│

│26 │0,9081│0,9105│0,9120│0,9153│0,9177│0,9201│0,9225│0,9249│0,9273│0,9297│0,9321│0,9345│0,9369│

│27 │0,9051│0,9074│0,9099│0,9122│0,9146│0,9170│0,9194│0,9218│0,9242│0,9266│0,9290│0,9314│0,9338│

│28 │0,9021│0,9044│0,9068│0,9092│0,9116│0,9140│0,9164│0,9187│0,9211│0,9235│0,9259│0,9283│0,9307│

│29 │0,8990│0,9014│0,9038│0,9062│0,9086│0,9109│0,9133│0,9157│0,9181│0,9205│0,9228│0,9252│0,9276│

│30 │0,8961│0,8985│0,9008│0,9032│0,9056│0,9079│0,9109│0,9127│0,9151│0,9174│0,9198│0,9222│0,9245│

│31 │0,8931│0,8955│0,8979│0,9002│0,9026│0,9050│0,9073│0,9097│0,9121│0,9144│0,9168│0,9191│0,9215│

│32 │0,8902│0,8926│0,8949│0,8973│0,8996│0,9020│0,9043│0,9067│0,9091│0,9114│0,9138│0,9161│0,9185│

│33 │0,8873│0,8897│0,8920│0,8943│0,8967│0,8990│0,9014│0,9037│0,9061│0,9084│0,9108│0,9131│0,9154│

│34 │0,8844│0,8867│0,8891│0,8914│0,8938│0,8961│0,8984│0,9008│0,9031│0,9055│0,9078│0,9101│0,9125│

│35 │0,8815│0,8839│0,8862│0,8885│0,8908│0,8932│0,8955│0,8978│0,9002│0,9025│0,9048│0,9072│0,9092│

│36 │0,8787│0,8810│0,8833│0,8856│0,8880│0,8903│0,8926│0,8949│0,8972│0,8996│0,9019│0,9042│0,9065│

│37 │0,8758│0,8781│0,8804│0,8828│0,8851│0,8874│0,8897│0,8920│0,8943│0,8967│0,8990│0,9013│0,9036│

│38 │0,8730│0,8753│0,8776│0,8799│0,8822│0,8845│0,8869│0,8892│0,8915│0,8938│0,8961│0,8984│0,9007│

│39 │0,8702│0,8725│0,8748│0,8771│0,8794│0,8817│0,8840│0,8863│0,8886│0,8909│0,8932│0,8955│0,8978│

│40 │0,8674│0,8697│0,8720│0,8743│0,8766│0,8789│0,8812│0,8835│0,8857│0,8881│0,8903│0,8926│0,8949│