Утверждены

Министерством здравоохранения СССР

29 июля 1991 г. N 6268-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИФЛЮБЕНЗУРОНА (ДИМИЛИНА)

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

           F

      --- /          ---                            C  H ClF N O .

    //   \\CONHCONH//   \\Cl                         14 9   2 2 2

    \ ___ /        \ ___ /

      --- \          ---                            М.м. 310,7.

           F

    Дифлюбензурон  (димилин). Химическое название - N-(2,6-дифторбензил)-N-

(4-хлорфенил)мочевина.

    В  чистом  виде  кристаллы белого цвета с Т  пл. 230 - 232 °C. Давление

                                   -8

паров при 20 °C 0,013 мПа (9,8 x 10   мм рт. ст.).

    Растворимость  в  воде  при  20 °C 0,1 мг/л, растворимость в неполярных

растворителях  при  25 °C < 10 г/л, в ацетоне - 6,5 г/л, диметилформамиде -

104 г/л, диоксане - 20 г/л.

    В воздухе рабочей зоны может находиться только в виде аэрозоля.

    Препарат  малотоксичен.  ЛД    орально  для  мышей  >  4640  мг/кг, для

                               50

кроликов > 2000 мг/кг. Не раздражает слизистую.

Применяется в качестве инсектицида на яблонях, цитрусовых, овощах.

ОБУВ димилина в воздухе рабочей зоны - 3 мг/куб. м.

1. Характеристика метода

Метод основан на хроматографическом выделении дифлюбензурона (димилина) в тонком слое сорбента с последующим обнаружением после разложения в УФ-свете до п-хлоранилина, диазотировании последнего нитритом натрия и азосочетания полученного диазосочетания с альфа-нафтолом.

Отбор проб проводится с концентрированием на стеклянных пористых фильтрах типа воронок Шотта.

Нижний предел измерения димилина - 1 мкг в хроматографируемой пробе. Нижний предел измерения в воздухе - 1,5 мг/куб. м (при отборе 200 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций: 1,5 - 15 мг/куб. м.

Измерению не мешают хлорорганические, фосфорорганические пестициды, симм-триазиновые гербициды и др.

Суммарная погрешность не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включал отбор пробы воздуха, около одного часа.

2. Приборы, аппаратура, посуда

Хроматографическая камера с пришлифованной крышкой по ГОСТ 25336-82 или аналогичная.

Аспирационное устройство по ТУ 64-1862-77 или аналогичное.

Стеклянные пористые фильтры типа воронок Шотта, ГОСТ 25336-82, пор 160.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 25336-82.

Градуированные пробирки с пробками на шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 15 и 10 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 10, 1, 0,1 мл с делениями.

Микрошприц, ГОСТ 20292-74, на 100 мкл.

Лампа УФ-света медицинская, МРТУ 42-1618-61, или аналогичная.

3. Реактивы, растворы, материалы

Стандартные растворы дифлюбензурона в ацетоне с содержанием 1000 мкг/мл (раствор 1) и 100 мкг/мл (раствор 2).

Стандартный раствор 1 готовят растворением 0,1 г дифлюбензурона в ацетоне в мерной колбе вместимостью 100 мл. Для приготовления стандартного раствора 2 из раствора 1 пипеткой отбирают 10 мл, переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят до метки ацетоном. Стандартные растворы 1 и 2 стабильны при хранении в холодильнике в течение 6 месяцев.

Ацетон осч, ГОСТ 2603-79.

н-Гексан чда, ТУ 6-09-3375-78.

Этилацетат хч, ГОСТ 22300-76.

Бензол хч, ГОСТ 5955-75.

Хлороводородная кислота HCl чда, ГОСТ 3118-74, концентрированная.

    Нитрит натрия Na NO , ГОСТ 4197-74.

                    2  3

альфа-Нафтол чда, ГОСТ 5838-79.

Гидроксид калия KOH чда, ГОСТ 24363-80.

Проявляющий реагент. Раствор А. Растворяют 1,5 г нитрита натрия в смеси 46 мл дистиллированной воды и 4 мл концентрированной HCl.

Раствор Б. Растворяют 2,8 г KOH в 50 мл дистиллированной воды и прибавляют 0,3 г альфа-нафтола. Растворы А и Б готовят перед использованием.

Пластинки "Силуфол", ЧССР, или "Сорбфил" (Sorbfil), ТУ 2611-17-89, ПКБ Пластмаш ИВС, АН СССР, г. Краснодар.

4. Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 200 л воздуха. Срок хранения проб не более 7 дней.

5. Подготовка к измерению

Хроматографическую камеру за один час до начала хроматографирования заполняют смесью подвижных растворителей гексан:ацетон (2:1) или бензол:этилацетат (6:1) для насыщения камеры парами подвижных растворителей. Объем подвижных растворителей должен по высоте находиться не выше чем на 0,7 - 1,0 см от уровня дна камеры.

6. Проведение измерения

Стеклянный пористый фильтр помещают в градуированную пробирку вместимостью 15 мл и смывают дифлюбензурон с фильтра ацетоном, отбирая в пробирку точно 15 мл. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое перемешивают. Аликвотную часть раствора с помощью микрошприца (50 мкл) или микропипетки (0,05 мл) наносят на хроматографическую пластинку "Силуфол" или "Сорбфил". Справа и слева от рабочей пробы таким же образом наносят серию стандартных растворов дифлюбензурона с содержанием 1, 2, 3, 4, 5...10 мкг. Серию стандартных растворов готовят в градуированных пробирках с пробками на шлифе вместимостью 10 мл согласно таблице 1.

Таблица 1

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

┌─────────────────────────────────────────────┬───────────────────────────┐

│                                             │      Номер стандарта      │

│                                             ├───┬───┬───┬───┬───┬───┬───┤

│                                             │ 1 │ 2 │ 3 │ 4 │ 5 │...│10 │

├─────────────────────────────────────────────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤

│Стандартный р-р 1 (1000 мкг/мл), мл          │-  │-  │-  │-  │1  │...│2  │

│Стандартный р-р 2 (100 мкг/мл), мл           │2  │4  │6  │8  │-  │...│-  │

│Добавлено гексана, мл                        │8  │6  │4  │2  │9  │...│8  │

│Концентрация дифлюбензурона в полученном     │   │   │   │   │   │   │   │

│растворе, мкг/мл                             │20 │40 │60 │80 │100│...│200│

│Содержимое дифлюбензурона в хроматографируе- │   │   │   │   │   │   │   │

│мой пробе, мкг                               │1  │2  │3  │4  │5  │...│10 │

└─────────────────────────────────────────────┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴───┘

    Хроматограмму    развивают    в   системе   гексан:ацетон   (2:1)   или

бензол:этилацетат  (6:1).  После развития хроматограмму на 15 мин. помещают

под  лампу УФ-света, а затем последовательно обрабатывают из пульверизатора

проявляющими растворами А и Б. Дифлюбензурон проявляется  на хроматограммах

в виде красных пятен на бледно-желтом  фоне  с  R  - 0,40 +/- 0,05 в первой

                                                 f

системе подвижных  растворителей и R  - 0,35 +/- 0,05 - во второй. Линейный

                                    f

диапазон определения - 1  -  10  мкг. Пятна стабильны в течение длительного

времени (месяцев).

Количественное измерение содержания дифлюбензурона в пробе проводят путем сравнения интенсивности окраски и площадей пятен пробы и того стандарта, площадь и интенсивность окраски которого наиболее близка к площади и интенсивности окраски рабочей пробы.

7. Обработка результатов анализа и расчет концентрации

Концентрацию дифлюбензурона в воздухе C (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                    а x в

                               C = -------,

                                   б x V

                                        20

    где:

    а  -  содержание  дифлюбензурона  в мкг, найденное в хроматографируемой

пробе;

    в - общий объем пробы, мл;

    б - объем пробы, взятой для хроматографирования, мл;

    V    -  объем  воздуха  в  л,  отобранный  для  анализа и приведенный к

     20

стандартным условиям.

8. Требования безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.