Утверждены

Министерством здравоохранения СССР

29 июля 1991 г. N 6244-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЭТАЛФЛУРАЛИНА

В СЕМЕНАХ ХЛОПЧАТНИКА И ХЛОПКОВОМ МАСЛЕ

МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Настоящие Методические указания являются дополнением к Временным методическим указаниям по определению соналана в воде, почве и зеленой массе сои хроматографическими методами (N 3200 от 03.01.85).

1. Краткая характеристика препарата

Торговое наименование: соналан.

Фирма-производитель: ДауЭланко (США).

Действующее вещество: эталфлуралин.

2,6-Динитро-4-трифторметил-N-этил(2-метил-3-пропенил)анилин.

               NO      CH

          --- /  2     │ 3

        //   \\    CH -C=CH

    F C-\ ___ /--N/  2     2

     3    --- \   \

               NO  C H

                 2  2 5

    Мол. масса - 333,26.

    Брутто-формула: C  H  F N O .

                     13 14 3 3 4

Химически чистый эталфлуралин представляет собой кристаллическое вещество желто-оранжевого цвета с температурой плавления 55 - 56 °C и давлением паров 0,11 мПа (при 25 °C).

Растворимость в воде - 0,3 мг/л при 25 °C. Хорошо растворяется в жирах, органических растворителях, в том числе в ацетоне (500 г/л), ацетонитриле, хлороформе, метаноле (82 г/л), метиленхлориде, ксилоле (500 г/л), бензоле.

Период полураспада в почве составляет 25 - 46 дней. Стабилен в воде при значениях pH 3 - 9 свыше 33 дней. Быстро разрушается под действием ультрафиолетового излучения.

    Малотоксичен для теплокровных. ЛД   более 2000 мг/кг.

                                     50

МДУ в плодах арбуза - 0,05 мг/кг, в хлопковом масле, сое, подсолнечнике не допускается.

Применяется для борьбы с сорняками на посевах сои, хлопчатника, подсолнечника, рапса, клещевины в виде 33% концентрата эмульсии при норме расхода 2,0 - 4,0 л/га.

2. Методика определения эталфлуралина в семенах хлопчатника

и хлопковом масле методом газожидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на извлечении эталфлуралина ацетонитрилом, очистке экстракта путем перераспределения в концентрированную серную кислоту с последующей перегонкой с водяным паром и экстракции из дистиллята в гексан с последующим газохроматографическим определением с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов. Минимально детектируемое количество - 0,1 мкг в пробе. Нижний предел обнаружения - 0,01 мг/кг масла и 0,02 мг/кг семян.

2.1.2. Избирательность метода

Определению не мешает присутствие в пробах трефлана, имеющего близкое время удерживания.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода

Таблица 1

Таблица 2

ПОЛНОТА ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОНАЛЕНА В СЕМЕНАХ И МАСЛЕ ХЛОПЧАТНИКА

(5 ПОВТОРНОСТЕЙ ДЛЯ КАЖДОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ)

┌──────────────────┬────────────────┬──────────────┬──────────────────────┐

│      Среда       │    Добавлено   │ Обнаружено,  │Полнота определения, %│

│                  │ соналена, мг/кг│     мг/кг    │                      │

├──────────────────┼────────────────┼──────────────┼──────────────────────┤

│Семена хлопчатника│0,2             │0,157         │78,5                  │

│                  │0,1             │0,0828        │82,8                  │

│                  │0,02            │0,01778       │88,9                  │

├──────────────────┼────────────────┼──────────────┼──────────────────────┤

│Хлопковое масло   │0,1             │0,0785        │78,5                  │

│                  │0,05            │0,04015       │80,3                  │

│                  │0,01            │0,00776       │77,6                  │

└──────────────────┴────────────────┴──────────────┴──────────────────────┘

2.2. Реактивы и материалы

Эталфлуралин с содержанием д.в. 99,8%.

н-Гексан ч, ТУ 6-09-3375-78.

Ацетонитрил ч, ТУ 6-09-3534-74.

Натрий сернокислый безводный ч, ГОСТ 4166-76.

Кислота серная концентрированная ч, ГОСТ 4204-77.

Насадки для колонки: 3% OV-17 на Инертоне-супер, размер частиц 0,16 - 0,20, Хемапол, ЧСФР.

5% XE-60 на Инертоне-супер, размер частиц 0,12 - 0,16, Хемапол, ЧСФР.

2.3. Приборы и посуда

Газовый хроматограф "Цвет-550" с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74, или аналог.

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106.

Колбы грушевидные на шлифах КШ50 29-32 ТС, ГОСТ 10384-72.

Колбы конические на шлифах КШ500 29/32 ТС, ГОСТ 10384-72.

Воронки делительные ВД-3-500, ГОСТ 8613-75.

Воронки конические, диаметр 5 см.

Прибор для перегонки с водяным паром.

Встряхиватель механический, ТУ 64-1-1081-73.

Водоструйный насос, ГОСТ 10696-75.

2.4. Отбор проб

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79). Отобранные пробы хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечного света. Перед анализом семена измельчают на мельнице.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки

Готовую насадку (5% XE-60 или 3% OV-17 на Инертоне-супер) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 240 °C или 280 °C в течение 8 - 10 часов.

2.5.2. Приготовление стандартных растворов

Взвешивают 50 мг эталфлуралина в мерной колбе на 50 мл, растворяют навеску в гексане и доводят объем до метки гексаном (стандартный раствор N 1, концентрация 1 мг/мл). Стандартный раствор N 1 можно хранить в холодильнике в течение 1 месяца. Методом последовательного разбавления готовят стандартный раствор N 2 с концентрацией 10 мкг/мл.

Для построения калибровочного графика из раствора с концентрацией 10 мкг/мл готовят последовательным разбавлением стандартные растворы с концентрациями: 0,1; 0,05; 0,025 и 0,01 мкг/мл соответственно.

2.6. Описание определения

2.6.1. Экстракция и очистка экстракта

2.6.1.1. Семена хлопчатника

Навеску 5 г семян заливают 50 мл ацетонитрила, встряхивают 2 часа и оставляют на ночь. После выстаивания встряхивают еще 1 час, затем фильтруют методом декантации, не перенося массу на фильтр. Навеску семян заливают еще раз 50 мл ацетонитрила, встряхивают 1 час и фильтруют, тщательно отжимая массу стеклянной палочкой. Объединенные фильтраты упаривают при температуре не свыше 35 °C (!).

К сухому остатку в концентраторе добавляют 10 мл концентрированной серной кислоты. В перегонную колбу прибора для перегонки с паром помещают 50 мл дистиллированной воды, добавляют сернокислотный раствор, ополаскивают концентратор два раза водой общим объемом 50 мл и водные объемы собирают вместе в перегонной колбе. Далее отгоняют с паром 200 мл дистиллята. Дистиллят переносят в делительную воронку, экстрагируют гексаном 3 раза (50:50:30 мл), встряхивая воронку не менее одной минуты. Гексановые фракции объединяют и промывают дистиллированной водой 3 раза по 100 мл. Отмытую гексановую фазу пропускают через безводный сульфат натрия в концентратор и упаривают при температуре не свыше 35 °C. К остатку в концентраторе добавляют 10 мл гексана и вводят в хроматограф 5 мкл пробы.

2.6.1.2. Хлопковое масло

Навеску 10 г масла помещают в делительную воронку и экстрагируют четыре раза ацетонитрилом (порциями 50, 25, 25 и 25 мл соответственно). Объединенный ацетонитрильный экстракт упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре бани не выше 35 °C.

Далее сухой остаток обрабатывают, как указано в разделе 2.6.1.1.

2.6.2. Условия хроматографирования

    Газовый   хроматограф   "Цвет-550"  с  детектором  постоянной  скорости

                                                               10

рекомбинации  ионов.  Рабочая  шкала  электрометра  -  16  x 10  . Скорость

движения ленты самописца - 240 мм/час.

Колонка стеклянная длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм с 3% OV-17 на Инертоне-супер.

Температура: термостата колонок - 160 °C, термостата детекторов - 300 °C, термостата испарителя - 200 °C.

Расход газа-носителя (азот марки ОСЧ) - 30 мл/мин.

Абсолютное время удерживания - 5 мин. 10 сек.

Альтернативная фаза: 5% XE-60 на Инертоне-супер. Длина колонки - 2 м, внутренний диаметр - 3 мм.

Температура: термостата колонок - 190 °C, термостата детекторов - 300 °C, термостата испарителя - 230 °C.

Абсолютное время удерживания - 3 мин. 52 сек.

Объем пробы, вводимой в испаритель, - 5 мкл. Линейная зависимость сигнала детектора от количества вводимого вещества сохраняется в диапазоне 0,05 - 0,10 нг.

2.7. Обработка результатов анализа

Содержание эталфлуралина в пробе рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

                                H  x A x V x P

                                 1

                            X = --------------,

                                 H  x m x 100

                                  0

    где:

    X - содержание гербицида в пробе, мг/кг;

    H  - высота пика стандарта, мм;

     0

    H  - высота пика образца, мм;

     1

    A - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;

    V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;

    m - масса анализируемого образца, г;

    P - содержание эталфлуралина в аналитическом стандарте.

3. Требования техники безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.