Утверждены

Министерством здравоохранения СССР

29 июля 1991 г. N 6239-91

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ИМАЗАПИРА (АРСЕНАЛА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Имазапир (арсенал, чаппер). Действующее начало: 2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)никотиновая кислота.

Структурная формула:

      //\  COOH

     //  \/                                            C  H  N O .

    │    ││                                             13 15 3 3

    │    ││   N

     \\  /\  //\                                       М.м. 261,3.

      \\/  \//  \  CH

       N    │    \/  3

            │    │\

            HN──┐│ CH(CH )

                 O      3 2

    Белый  порошок  со слабым запахом уксуса. Т  пл. 169 - 170 °C. Давление

                             -7

пара  при  45 °C менее 2 x 10   мм рт. ст. Растворимость в воде 10 - 15 г/л

при 25 °C. Ограниченно растворим в органических растворителях.

    Применяется в качестве гербицида и арборицида.

    Малотоксичен. ЛД   для крыс более 5000 мг/кг.

                    50

В воздухе может находиться только в виде аэрозоля.

1. Характеристика метода

Метод основан на газохроматографическом определении метилового эфира имазапира с термоионным детектором после аспирационного отбора пробы воздуха.

Отбор проб производится с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента").

Предел измерения - 1 нг в анализируемом объеме пробы.

Предел измерения в воздухе - 0,017 мг/куб. м (при отборе 60 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций: 0,017 - 0,330 мг/куб. м.

Метод специфичен, другие гербициды и арборициды (например, симм-триазины, велпар, раундап, глюфосинат аммония, 2,4-Д, гарлон) определению не мешают.

Граница суммарной погрешности +/- 16%.

2. Приборы, аппаратура и посуда

Весы аналитические ВЛР-200 г, ТУ 25-06-1131-75.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77, модель 882.

Газовый хроматограф с термоионным детектором ("Цвет 550" или аналогичный).

Фильтродержатели.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-112917-74.

Вакуумный водоструйный насос, ГОСТ 25336-82.

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 50 и 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20232-74, емкостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Колбы грушевидные, ГОСТ 25336-82, емкостью 100 мл, ГР-100-29/32.

Стаканы химические емкостью 100 мл, ГОСТ 25336-82.

Стеклянные палочки.

3. Реактивы, растворы, материалы

Вода дистиллированная.

Метанол хч, ГОСТ 6995-77, свежеперегнанный.

Этанол 96-процентный, ТУ 6-09-1710-77.

Триметиланилин ч, ТУ 6-09-10-915-73.

Жидкая фаза OV-17.

Жидкая фаза PS-300.

Носитель - Хромосорб 750 (100 - 120 меш).

Азот высокой чистоты, ТУ 6-16-40-1488.

Водород, ГОСТ 3022-70, из баллона с редуктором или из генератора водорода.

Воздух, ГОСТ 11882-73, из баллона с редуктором или нагнетаемый компрессором.

Фильтры бумажные беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Основной стандартный раствор имазапира в метаноле с содержанием 100 мкг/мл. Хранят в холодильнике до трех месяцев.

0,2 М раствор гидроокиси триметиланилина в метаноле - готовится растворением триметиланилина в свежеперегнанном метаноле.

4. Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 3 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента". Отбирают 60 л воздуха. Пробы, отобранные на фильтр, можно хранить в закрытых бюксах в холодильнике в течение 10 дней.

5. Приготовление рабочих растворов

В мерные колбы на 50 мл помещают по 0,5; 1; 2,5; 5; 10 мл основного стандартного раствора и доводят до метки метанолом. Получают растворы с концентрацией 1, 2, 5, 10 и 20 мкг/мл соответственно. Хранят в холодильнике в течение 3 месяцев. Перед хроматографированием к 1 мл рабочего раствора добавляют 50 мкл 0,2 М раствора гидроокиси триметиланилина в метаноле.

6. Проведение измерения

Фильтр из фильтродержателя переносят с помощью пинцета в химический стакан емкостью 100 мл. Содержимое стакана заливают 15 мл смеси воды с этанолом в соотношении 20:80 (по объему), дают постоять 15 мин., периодически встряхивая. С помощью стеклянной палочки многократно отжимают фильтр, переносят раствор в грушевидную колбу емкостью 100 мл. Фильтр промывают еще два раза той же смесью растворителей, каждый раз используя 15 мл смеси, тщательно отжимая последние капли с помощью стеклянной палочки. Экстракты объединяют и выпаривают растворители на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре бани 40 °C. Остаток растворяют в 1 мл метанола, тщательно обмывая стенки колбы. Добавляют 50 мкл 0,2 М раствора гидроокиси триметиланилина в метаноле и вводят в испаритель хроматографа 1 мкл полученного раствора.

7. Условия хроматографирования

Хроматографирование проводят при следующих условиях: газовый хроматограф, снабженный термоионным детектором и стеклянной колонкой (1800 x 4 мм), заполненной Хромосорбом 750 (100 - 120 меш) с 3,8% OV-17. Температура термостата колонки - 230 °C, испарителя - 250 °C, детектора - 300 °C.

Скорость потока газа-носителя (азота высокой чистоты) - 30 мл/мин., водорода - 3,3 мл/мин., воздуха - 55 мл/мин. Абсолютное время удерживания метилового эфира имазапира - 8,40 +/- 0,40 мин. Для дополнительной идентификации может быть использована стеклянная колонка (1200 X 4 мм), заполненная Хромосорбом 750 (100 - 120 меш) с 5% PS-300. Температура колонки - 200 °C. Остальные условия те же. Абсолютное время удерживания метилового эфира имазапира - 9,70 +/- 0,45 мин.

Объем раствора, вводимый в хроматограф, - 1 мкл. Скорость протяжки диаграммной ленты - 2,5 мм/мин. Линейность детектирования проверена в диапазоне 1 - 100 нг.

8. Расчет концентрации

Расчет концентрации препарата в воздухе (X) в мг/куб. м производят по формуле:

                                   G x H

                                        пр

                              X = ---------,

                                  H   x V

                                   ст    20

    где:

    G  -  количество арсенала в 1 мл стандартного раствора метилового эфира

имазапира, мкг;

    H  ,  H    -  высота  пика на хроматограмме исследуемого и стандартного

     пр    ст

растворов соответственно, мм;

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям, л.

9. Требования безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.