Утверждены

Министерством здравоохранения СССР

29 июля 1991 г. N 6235-91

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФЛУФЕНОКСУРОНА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

1. Краткая характеристика препарата

Торговое наименование: Каскад.

Фирма-производитель: Цианамид (США).

Действующее вещество: флуфеноксурон - 1-[4-(2-хлор-альфа,альфа,альфа-трифтор-n-толилокси)-2-фторфенил]-3-(2,6-дифторбензоил)мочевина.

Относится к группе ацилмочевин.

           F        F        Cl

      --- /          \ ---     \ ---

    //   \\          //   \\   //   \\

    \ ___ /-CONHCONH-\ ___ /-O-\ ___ /-CF

      --- \            ---       ---     3

           F

    Эмпирическая формула: C  H  ClF N O .

                           21 11   6 2 3

    Молекулярная масса: 488,5.

    Химически  чистое  соединение  представляет собой белый кристаллический

порошок  без запаха с температурой плавления 169 - 172 °C. Хорошо растворим

в большинстве органических растворителей (хлороформ, ацетон, бензол и др.),

                                           -6

растворимость  в  воде  ограничена  (4 x 10   г/л). Стабилен по отношению к

                                                                   -9

действию  света  и температуры. Давление пара при 20 °C - 4,55 x 10   Н/кв.

м.

    В воздухе рабочей зоны может находиться в виде аэрозоля.

    Краткая токсикологическая характеристика:

    Умеренно токсичен.

    Острая оральная токсичность:

    ЛД   для крысы - более 3000 мг/кг.

      50

    Острая дермальная токсичность:

    ЛД   для крысы - более 2000 мг/кг.

      50

ОБУВ каскада в воздухе рабочей зоны не установлен.

Область применения препарата

Каскад - регулятор роста насекомых и клещей. Используется за рубежом в качестве инсектоакарицида, эффективен против многих вредителей плодовых и овощных культур, виноградной лозы, цитрусовых, хлопчатника, кукурузы, сои.

Выпускается в виде 5% диспергируемого в воде концентрата.

2. Методика измерения концентраций флуфеноксурона

в воздухе рабочей зоны

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Определение основано на концентрировании аэрозолей флуфеноксурона из воздуха на фильтр "синяя лента" с последующей идентификацией и количественным определением с помощью газожидкостной (ГЖХ) и тонкослойной (ТСХ) хроматографии.

2.1.2. Избирательность методики

Определению каскада в предлагаемых условиях не мешают близкие по структуре и области применения такие соединения, как ДДТ, ДЦЕ, ДДД, ГХЦГ, талстар, номолт.

2.1.3. Метрологическая характеристика методики (n = 25, p = 0,95).

2.2. Реактивы, растворы, материалы

Флуфеноксурон хч.

Хлороформ хч, ГОСТ 20215-74.

н-Гексан хч, ГОСТ 6-09-3875-78.

Ацетон хч, ГОСТ 2603-79.

Спирт этиловый хч, ТУ 6-1710-77.

Натрия сульфат безводный ч, ГОСТ 4166-76.

Соляная кислота концентрированная хч, ГОСТ 3118-77, 12% водный раствор (по объему).

Калий марганцовокислый хч, ГОСТ 20490-76, 3% водный раствор.

Калий йодистый хч, ГОСТ 4232-74, 1% водный раствор.

Крахмал водорастворимый хч, ГОСТ 10163-76, 3% водный раствор.

Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1673-77, предварительно промытые смесью хлороформ - ацетон (1:1) и высушенные.

Пластинки хроматографические "Силуфол" UV-254 (ЧССР) размером 15 x 15 см.

Азот особой чистоты газообразный в баллонах с редуктором, ГОСТ 9293-74.

Хроматон N-AW силанизированный ГМДС с 3% OV-17 (0,16 - 0,20 мм).

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф, снабженный детектором постоянной скорости рекомбинации.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.

Ротационный вакуумный испаритель с набором колб типа ИР-1М (2М), ТУ 25-11-917-74.

Ртутно-кварцевая лампа ПРК-2 или ПРК-4, ТУ 16-535-280-74.

Весы аналитические.

Фильтродержатели (патроны).

Хроматографическая стеклянная колонка длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.

Секундомер, ГОСТ 5072-72.

Микропипетки на 0,1 мл, ГОСТ 20292-74.

Пипетки на 1, 2, 5 мл, ГОСТ 20292-74.

Колбы мерные на 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Колбы конические на 100 мл, ГОСТ 20292-82.

Воронки химические, ГОСТ 29932-74.

Цилиндры мерные емкостью 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пробирки мерные емкостью 10 мл с ценой деления 0,1 мл, ГОСТ 1770-74.

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.

Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-79.

2.4. Отбор проб

Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента" в течение 5 минут. (Для определения на уровне чувствительности методики необходимо отобрать 25 л воздуха.) Пробы анализировать сразу.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Приготовление проявляющего реактива для ТСХ-определения

Проявляющий реактив для ТСХ-определения: хлорирование - йодид калия - крахмал.

Раствор для хлорирования. Смешивают равные объемы 3% раствора перманганата калия и 12% раствора соляной кислоты. Готовят перед употреблением в количествах, необходимых для разового пользования.

Проявляющий реагент: а) 1% раствор йодистого калия; б) 3% раствор крахмала; перед употреблением смешать растворы а), б) и этиловый спирт в соотношении 2,5:2,5:1.

2.5.2. Приготовление стандартных растворов

Стандартный раствор с содержанием флуфеноксурона 100 мкг/мл (N 1) готовят растворением 10,0 мг вещества в ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Растворы, содержащие 20, 10, 1 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением ацетоном раствора N 1. Хранят в холодильнике не более месяца.

2.5.3. Построение градуировочного графика

2.5.3.1. Метод ГЖХ

Для количественного определения флуфеноксурона методом ГЖХ строят градуировочный график методом абсолютной калибровки. Для этого готовят серию стандартных растворов с содержанием 1 - 20 мкг/мл в ацетоне, 1 мкл каждого разведения вводят в хроматограф. По полученным данным строят калибровочный график зависимости интенсивности пика (в мм) от количества флуфеноксурона (в мкг).

2.5.3.2. Метод ТСХ

Для определения флуфеноксурона с помощью ТСХ применяли метод оценки по размерам пятна. Площадь пятен известных количеств стандартных растворов измеряют с помощью прозрачной или промасленной миллиметровой бумаги и строят график зависимости "площадь пятна - количество" в пределах диапазона линейности (1 - 10 мкг).

2.6. Описание определения

Фильтр переносят в коническую колбу и экстрагируют флуфеноксурон хлороформом трижды по 15 - 20 мл, периодически встряхивая. Объединенные экстракты сушат безводным сульфатом натрия и концентрируют на ротационном испарителе до объема 0,2 мл.

Растворитель удаляют на воздухе досуха. Сухой остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона и далее анализируют методами ГЖХ и ТСХ.

    Условия  ГЖХ-анализа   следующие:  хроматограф,  снабженный  детектором

постоянной  скорости рекомбинации, включают в соответствии с инструкцией на

следующий   режим:  температура  термостата колонок - 220  °C;  температура

испарителя - 250 °C; температура детектора - 230  °C; скорость потока газа-

носителя  (азота)  -  60 мл/мин.;  скорость диаграммной ленты - 600 мм/час;

                                     -12

рабочая  шкала  электрометра  5  x 10    А; хроматографируемый объем 1 мкл;

нижний предел обнаружения - 1 нг. Абсолютное время удерживания на колонке с

3% OV-17 длиной 2 м - 5 минут.

    Количественную    оценку    флуфеноксурона   осуществляют   с   помощью

калибровочного  графика. На полученной хроматограмме измеряют интенсивность

пиков и по калибровочному графику определяют количество флуфеноксурона.

    Для  определения  флуфеноксурона  с  помощью ТСХ экстракт после анализа

методом  ГЖХ  концентрируют до объема примерно 0,1 - 0,2 мл и количественно

наносят  на хроматографическую пластинку "Силуфол". Справа и слева от пробы

наносят   известные   количества  стандартного  раствора  флуфеноксурона  в

пределах  линейности детектирования. Хроматографирование проводят в системе

гексан - ацетон в соотношении 5:3. После поднятия фронта растворителя на 14

см  пластинку  проветривают  на  воздухе до полного удаления растворителей.

После  этого  пластинку  подвергают  облучению  УФ-светом в течение 30 - 35

минут,  а  затем  помещают в камеру с хлорирующей смесью на 3 минуты. После

этого  пластинку  оставляют  на  воздухе  до  полного удаления запаха хлора

(около  15  минут)  и  обрабатывают из пульверизатора проявляющим реагентом

(йод-крахмальный реактив).  Зоны  локализации каскада обнаруживаются в виде

синих  пятен на светлом фоне. Величина R  составляет 0,5 +/- 0,02. Линейный

                                        f

диапазон  измерения на пластинке составляет 1,0 - 10,0 мкг. Если содержание

препарата  в пробе превышает верхнюю границу диапазона линейности (10 мкг),

то для нанесения на пластинку необходимо брать аликвотную часть экстракта.

На полученной хроматограмме измеряют интенсивность пятен (по окраске и площади) с помощью миллиметровой бумаги и по калибровочному графику определяют количество флуфеноксурона.

2.7. Обработка результатов анализа

Концентрацию (C, мг/куб. м) флуфеноксурона вычисляют по формуле:

                                    а x V

                               C = --------,

                                   V  x V

                                    1    20

    где:

    а  -  количество  флуфеноксурона,  найденное по калибровочному графику,

мкг;

    V - общий объем анализируемого раствора, мл;

    V  - хроматографируемый объем пробы, мл;

     1

    V   - объем анализируемого воздуха, приведенный к стандартным условиям,

     20

л.

3. Требования безопасности

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР (N 2455-81 от 20.10.81).