Утверждены

Министерством здравоохранения СССР

29 июля 1991 г. N 6219-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ГЕКСАФЛЮМУРОНА (СОНЕТА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

      ___  F  O     O      ___  Cl

      --- /  //    //      --- /

    /     \--C--N--C--N--/     \--O--CF --CF H

    \\   //     │     │  \\   //       2    2

      --- \     H     H    --- \

           F                   Cl

    C  H Cl F N O .

     16 8  2 6 2 3

    М.м. 461.

    Гексафлюмурон   (сонет,   консалт,  ХКД  473,  OMS  3031,  DMWCO  473),

химическое  название  N-(3,5-дихлор-4-(1,1,2,2-тетрафторэтоксифенил)амино)-

карбонил-2,6-дифторбензамид, - порошок белого цвета без запаха, температура

                                                     -9

плавления  202  -  206  °C,  упругость пара 5,87 x 10   Па, 298 °К (44,03 x

  -10                                           -6

10     мм   рт.  ст.), летучесть паров 1,09 x 10   мг/куб. м, растворимость

                                     -5

(г/л  при 18  °C)  в  воде - 2,7 x 10  ,  ацетоне - >100,  толуоле  -  6,4,

метаноле - 11,3,  ксилоле - 5,2,  дихлорметане - 14,6,  этилацетате - >100,

пропаноле - 3.

В воздухе рабочей зоны может находиться в виде аэрозоля.

ПДК гексафлюмурона (сонета) в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/куб. м.

1. Характеристика метода

Определение основано на хроматографическом определении сонета с помощью детектора постоянной скорости рекомбинации.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтре "синяя лента".

Предел измерения - 3 нг/в пробе.

Предел измерения в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 20 л).

Диапазон измеряемых концентраций 0,25 - 5,0 мг/куб. м.

Определению не мешают альфа-, бета-, гамма-изомеры ГХЦГ.

Граница суммарной погрешности не превышает +/- 15%.

2. Приборы и посуда

Газовый хроматограф "Цвет-106" с детектором постоянной скорости рекомбинации (возможно использование другого прибора с одним из вариантов электронозахватного детектора).

Вытяжной шкаф.

Холодильник.

Ротационный вакуумный испаритель типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Воронки конические диаметром 3 и 5 см, ГОСТ 25336-82.

Колбы конические с притертой пробкой, ГОСТ 25336-82, на 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74Е, на 0,1; 1; 5 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, на 10 и 50 мл.

Колбы круглодонные на шлифе, ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 мл.

Пробирки мерные - цена деления 0,1 мл, ГОСТ 1770-74.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10, 25 мл.

Микрошприц на 10 мкл МШ-10, ТУ SE-2.833-0.24.

3. Реактивы и материалы

Этанол 96%, ТУ 6-09-17-10-77.

Хлорид натрия ч, ГОСТ 4233-77.

Фильтры обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Фаза неподвижная: трифторпропилметилсиликоновый каучук QF-I (OV-210).

Носитель инертный: Инертон-Супер, 0,125 - 0,160 мм.

Азот газообразный осч, ГОСТ 9293-74.

Основной стандартный раствор (ОСР) гексафлюмурона с концентрацией 100 мкг/мл готовят взятием навески 5 мг (0,005 г) хч вещества, перенесением в мерную колбу объемом 50 мл, прибавлением 10 мл ацетона и доведением н-гексаном до метки. Устойчив при хранении в течение 3-х месяцев.

Рабочий стандартный раствор "а" гексафлюмурона (РСР "а") готовят внесением 2,5 мл ОСР в мерную колбу емкостью 25 мл и доведением н-гексаном до метки. Концентрация гексафлюмурона 10 мкг/мл.

Рабочий стандартный раствор "б" гексафлюмурона готовят внесением 1 мл РСР "а" в мерную колбу емкостью 10 мл и доведением н-гексаном до метки. Концентрация гексафлюмурона 1 мкг/мл. Растворы устойчивы в холодильнике в течение 10 дней.

4. Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 1 л/мин. последовательно аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" и для насыщения паров через склянку Дрекселя, содержащую 100 мл этилового спирта.

Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Длительность хранения пробы в холодильнике - не более 2-х суток.

Подготовка к измерению:

- для приготовления 20 г набивки, содержащей 10% QF-1 на Инертоне-Супер (0,125 - 0,160 мм), взвешивают в бюксе 2 г жидкой фазы QF-1 (OV-210), которые растворяют в 40 мл ацетона.

Полученную смесь выливают в круглодонную колбу на шлифе емкостью 500 мл, содержащую 18 г носителя. Тщательно перемешивают, оставляют на ночь, закрыв плотно пробкой. Затем осторожно упаривают на ротационном испарителе до исчезновения запаха ацетона. Затем помещают в сушильный шкаф на 2 - 3 часа при t = 100 +/- 5 °C.

Стеклянную хроматографическую колонку предварительно промывают хромовой смесью, дистиллированной водой, этанолом и затем диэтиловым эфиром, высушенную досуха и содержащую прокладку из стекловаты, наполненную набивкой, устанавливают в термостат колонок и, не присоединяя к детектору, термостатируют в течение 12 - 18 часов при 200 - 220 °C и слабом потоке газа-носителя. После продувки колонку присоединяют к детектору.

5. Проведение измерения

Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, помещают в коническую колбу, заливают 20 мл этилового спирта и встряхивают в течение 20 минут. Экстрагируют дважды. Объединенные экстракты сушат безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки растворителя, туда же сливают этиловый спирт из поглотителя. Отгоняют растворитель под вакуумом досуха. Остаток в колбе растворяют в 5 мл гексана и определяют ГЖХ.

6. Условия хроматографирования

Хроматограф марки "Цвет" с детектором по захвату электронов.

Колонка стеклянная спиральная, длина 1 м, диаметр 3 мм, заполненная фазой 10% QF-1 на Инертоне-Супер (0,125 - 0,16 мм) (OV-210).

                                      -12

    Рабочая шкала электрометра 20 x 10    А.

Скорость протяжки диаграммной ленты - 240 мм/час.

Расход газа-носителя азота - 60 мл/мин.

Температура термостата колонки - 150 °C.

Температура испарителя - 170 °C.

Температура термостата детектора - 200 °C.

Вводимый объем - 3 мкл.

Нижний предел измерения - 3 нг.

    Время  удерживания:  при указанных условиях препарат дает два пика: I -

t   = 4,7 мин.; II - t   = 11,5 мин.

 уд                   уд

Для количественного определения измеряют площади двух пиков в пробе и в стандарте (пики должны быть близки по величине).

Количественное определение проводят методом соотношения со стандартом. Для этого до и после анализа проб вводят в хроматограф по 3 мкл рабочих стандартов "б" и вычисляют среднее арифметическое из 5 определений. Если при введении в хроматограф аликвотной части (3 мкл) конечного экстракта пробы получают слишком большие пики, пробу разбавляют н-гексаном.

Обработку результатов анализа проводят по следующей формуле:

                                 A x V  x S

                                      1    пр

                            X = -------------,

                                S   x V x V

                                 ст        20

    где:

    A  -  количество  препарата  во  введенном  в  хроматограф  стандартном

растворе, нг;

    S     -  площадь  или  высота  пика  стандартного  раствора  препарата,

     ст

введенного в хроматограф, кв. мм (мм);

    S     - площадь или высота пика препарата в исследуемом растворе пробы,

     пр

кв. мм (мм);

    V  - общий объем пробы, мл;

     1

    V - объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям, л.

7. Техника безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.