"Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций санмайта в воздухе рабочей зоны" // Технорма.RU

Утверждены

Министерством здравоохранения СССР

29 июля 1991 г. N 6205-91

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ САНМАЙТА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

CH \\

│ 3 --- Cl C H ClN OS.

H C-C---N/ \\ CH 19 25 2

3 │ \ ___ /\ --- │ 3

H C N --- \SCH --// \\-C-CH М.м. 364,9.

3 2 \ ___ / │ 3

--- CH

Санмайт - 4-хлор-2(1,1-диметилэтил-5/4-(1,1диметилэтил/фенил/метил/тио-3(2H)-пиридазин - белое кристаллическое вещество с температурой плавления 111 - 112 °C. Легко растворим в ацетоне, хлороформе; растворим в спирте, бензоле, нерастворим в воде. Устойчив при комнатной температуре. Разлагается при сильном УФ-облучении.

1. Характеристика метода

Определение основано на хроматографическом определении препарата (ГЖХ, ТСХ) после концентрирования из воздуха.

Отбор проб производится с концентрированием на бумажном фильтре "синяя лента".

Предел измерения в анализируемом объеме ГЖХ - 0,5 нг, ТСХ - 1 мкг.

Предел измерения в воздухе - 0,0025 мг/куб. м (ГЖХ), 0,05 мг/куб. м (ТСХ) при отборе 100 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций - 0,0025 - 0,05 (ГЖХ), 0,05 - 0,5 мг/куб. м (ТСХ).

Определению не мешают наполнители технического препарата.

Граница суммарной погрешности измерения - +/- 19,5%.

2. Реактивы, растворы, материалы

Ацетон чда, ТУ 6-09-3313-86.

Гексан хч, ТУ 6-09-3375-78.

Натрия сульфат безводный чда, ГОСТ 4166-76.

Фильтры бумажные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Стандартный раствор санмайта, содержащий 100 мкг/мл вещества.

Стандартный раствор санмайта, содержащий 100 мкл/мл вещества, готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в 100 мл ацетона. Хранят в холодильнике не более 2-х месяцев.

К методу ГЖХ

Носитель для колонки - Хроматон N-AW с 5% SE-30.

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74, в баллонах с редуктором.

К методу ТСХ

о-Толидин, МРТУ 6-09-6337-69.

Кислота уксусная ледяная хч, ГОСТ 18270-72.

Калия иодид хч, ГОСТ 4232-74.

Калий марганцовокислый хч, ГОСТ 20490-75.

Кислота соляная хч, ГОСТ 348-77.

Пластинки "Silufol" (Хемапол, ЧССР).

Подвижная фаза: ацетон - гексан (1:1).

Проявляющий реактив. Готовят раствор А: 0,2 г о-толидина растворяют в 2 мл уксусной кислоты. Раствор Б: 0,8 г иодида калия растворяют в 2 мл дистиллированной воды. Растворы А и Б смешивают и доводят дистиллированной водой до 200 мл.

Раствор для хлорирования. На дно эксикатора помещают 2 - 3 г перманганата калия и добавляют 10 - 15 мл дистиллированной воды. Затем сюда же приливают 8 - 10 мл концентрированной соляной кислоты.

3. Приборы, аппаратура, посуда

Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.

Фильтродержатели.

Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Водяная баня, ТУ 64-1-425-72.

Колбы конические, ГОСТ 25336-82, емкостью 100 мл.

Колбы грушевидные, ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, на 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 1770-74, на 0,1 мл и 1 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, на 50 мл.

К методу ТСХ

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.

К методу ГЖХ

Хроматограф с детектором по захвату электронов (типа "Цвет", "Газохром" или др. марки).

Микрошприц, 10 мкл, МШ-10.

Колонка хроматографическая стеклянная, длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм.

4. Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" в течение 20 мин. Длительность хранения проб в холодильнике - до 5 дней.

5. Проведение измерения

Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродержателя переносят в коническую колбу и заливают 15 мл гексана. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 1 часа. Экстракцию повторяют дважды. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия (5 - 7 г) и сливают в колбу для отгонки растворителя. Отгоняют растворитель под вакуумом до объема 0,2 - 0,3 мл при температуре не выше 30 °C. Далее высушивают досуха в токе воздуха. Сухой остаток смывают 1 мл гексана и хроматографируют.

6. Метод ГЖХ

Условия анализа

Твердый носитель Хроматон N-AW с 5% SE-30.

Длина колонки - 1 м.

Диаметр колонки - 3,5 мм.

Температура колонки - 220 °C.

Температура испарителя - 240 °C.

Температура детектора - 250 °C.

Газ-носитель - азот.

Скорость потока газа-носителя - 60 мл/мин.

Скорость диаграммной ленты - 240 мм/ч.

Объем вводимой пробы - 4 мкл.

Время удерживания - 5 мин.

Линейный диапазон детектирования - 0,5 - 10 нг.

Для дополнительной идентификации проводится хроматографирование с термоионным детектором (жидкая фаза - 5% SE-30, колонка - 1 м, температура колонки - 210 °C, температура испарителя - 250 °C, скорость диаграммной ленты - 240 мм/ч), время удерживания - 8 мин.

Количественное определение проводят методом расчета по соотношениям высота пика - концентрация. Для этого до и после анализа проб вводят в хроматограф по 2 мкл стандартного раствора, измеряют высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 5 определений. Если при введении в хроматограф аликвотной части (2 мкл) конечного экстракта получают большие пики или происходит "зашкаливание", что свидетельствует о наличии большого количества анализируемого вещества, готовят более разбавленные растворы, добавляя в конечный раствор пипеткой дополнительное замеренное количество растворителя.

Расчет концентрации

Концентрацию препарата (X) в мг/куб. м воздуха вычисляют по формуле:

C x h x V

ст пр общ

X = ----------------,

V x h x V

пр ст 20

где:

C - концентрация санмайта в стандартном растворе, введенном в

ст

хроматограф, нг;

h - высота пика пробы, мм;

пр

V - общий объем пробы, мл;

общ

V - объем пробы, введенный в хроматограф, мкл;

пр

h - высота пика стандарта, мм;

ст

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

условиям, л.

7. Метод ТСХ

Аликвотную часть раствора (0,2 мл) с помощью микропипетки наносят на

пластинку. Рядом с пробой наносят стандартные растворы с содержанием 1, 2,

3...10 мкг, после чего пластинку помещают в хроматографическую камеру.

После подъема фронта смеси растворителей ацетон - гексан (1:1) на 10 см

пластинку вынимают из камеры, сушат на воздухе ~ 2 мин. и помещают в

эксикатор с раствором для хлорирования. Пластинку вынимают из эксикатора,

выдерживают на воздухе 25 мин. до полного выветривания хлора и опрыскивают

проявляющим раствором. Препарат проявляется в виде темно-фиолетового пятна.

Нижний предел обнаружения - 1 мкг. Величина R = 0,58.

Расчет концентрации

Концентрацию санмайта (X) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:

G x V

X = --------,

V x V

1 20

где:

G - количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме пробы,

мкг;

V - общий объем раствора, мл;

V - объем аликвоты, нанесенной на пластинку, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным

условиям, л.

8. Требования безопасности

Выполняются в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санэпидучреждений системы МЗ СССР", N 2455-81 от 20.10.81.