Утверждены

Министерством здравоохранения СССР

29 июля 1991 г. N 6203-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ФУРАТИОКАРБА (ПРОМЕТА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

1. Краткая характеристика препарата

Фуратиокарб (промет) - O-п-бутил-O-(2,2-диметил-2,3-дигидробензофуран-7-ил)-N,N-диметил-N,N-тиодикарбомат.

              CH  CH

              │ 3 │ 3 O-C H

          O   N   N-C/   4 9

     / \\/ \C/ \S/   \\                               C  H  N O .

    ││  │   ││        O                                18 26 2 5

    ││  │   O

     \ //\                                            М.м. 382,47.

      \   O

       \  │

      H─┬─┼──CH

        │ │    3

        H CH

            3

    Фуратиокарб  (промет) - кристаллическое вещество. Растворим в метаноле,

изопропаноле,  ацетоне,  циклогексане,  метиленхлориде, толуоле, гексане, в

                                                -7

воде - 10 мг/л.  Летучесть  при  20°  - 6,3 x 10   мм рт. ст. Применяется в

качестве  инсектицида  для  обработки  семян. В  воздухе рабочей зоны может

присутствовать в виде аэрозоля.

ОБУВ промета в воздухе рабочей зоны - 0,05 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на извлечении промета из анализируемого объекта органическим растворителем, затем проводят гидролиз при pH = 11 и продукт гидролиза определяют методом реакционной газожидкостной хроматографии в виде производного динитробензола с использованием детектора по захвату электронов (ДЭЗ), а также в тонком слое силикагеля с последующим применением для обнаружения зон локализации препарата проявляющего реагента.

Отбор проб производится с концентрированием (фильтр "синяя лента").

Предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,02 нг (ГЖХ), 1 мкг (ТСХ).

Предел измерения в воздухе - 0,001 мг/куб. м (ГЖХ), 0,025 мг/куб. м (ТСХ) при отборе 100 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций - 0,001 - 0,05 мг/куб. м (ГЖХ), 0,25 - 0,125 мг/куб. м (ТСХ).

Граница суммарной погрешности измерения - 18,4% (ГЖХ), 19% (ТСХ).

2. Реактивы и материалы

Ацетон осч, ТУ 6-09-3513-86.

Гексан ч, ТУ 6-09-3375-78.

2,4-Динитрофторбензол.

    Na HPO  x 12H O ч, ГОСТ 4132-76.

      2   4      2

NaOH хч, ГОСТ 4328-77.

Азот в баллоне особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Неподвижная фаза 5% SE-30 на Хроматоне N-AW-DMCS.

Основной стандартный раствор (ОСР) промета с концентрацией 100 мкг/мл готовят взятием навески 10 мг (0,0100 г) хч и растворением в ацетоне в мерной колбе емкостью 100 мл. Хранить в холодильнике в течение 6-ти месяцев.

Рабочие стандартные растворы с содержанием 10 мкг/мл, 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением ОСР ацетоном.

2,4-Динитрофторбензол в ацетоне, 1% раствор.

Буферный раствор - pH = 11 - готовят следующим образом: 50 мл раствора 0,05 М двузамещенного фосфата и 4,1 мл 0,1 М раствора NaOH в мерной колбе по 100 мл.

К методу ТСХ

Марганцовокислый калий хч, ГОСТ 20490-75.

Соляная кислота ч, ГОСТ 3118-67.

1% раствор о-толидина в ацетоне (проявляющий реагент).

3. Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.

Фильтродержатели.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой.

Ротационный испаритель типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Колбы грушевидные (круглодонные), ГОСТ 25336-82, емкостью 100 мл, 50 мл, ОКШ 500-29150-14.

Пробирки мерные на шлифах, ГОСТ 1770-74, емкостью 5 и 10 мл.

Аппарат для встряхивания, ТУ 25-11-917-79.

Колбы Бунзена, ГОСТ 25336-82.

Воронка Бюхнера, ГОСТ 9147-80.

Колбы конические, ГОСТ 25336-82, емкостью 250 мл.

Делительные воронки на шлифах, ГОСТ 25336-82, на 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 1770-74, на 0,1, 0,2, 1,0, 5,0, 10 мл.

Микрошприц на 10 мкл МШ-10, ТУ E-2833.024.

Секундомер СД Спр. 1.2000, ГОСТ 5072-79.

К методу ТСХ

Пластинки для хроматографии "Силуфол" (ЧССР, Хемапол).

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82, или аналогичная.

Камера для хлорирования.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 19391-63.

4. Отбор проб воздуха

Исследуемый воздух со скоростью 5 л/мин. протягивают через бумажный обеззоленный фильтр ("синяя лента", диаметр 5 - 6 см), помещенный в фильтродержатель. Для анализа отбирают 100 л воздуха. Срок хранения отобранных проб в холодильнике - 5 суток.

5. Проведение измерения

Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, помещают в коническую колбу и заливают 50 мл ацетона или метанола. Экстрагируют в течение ~ 3 часов. Экстракцию повторяют дважды (т.е. 2 x 1,5 часа) и упаривают в вакууме водоструйного насоса при температуре воды в бане 40 °C до объема ~ 1,0 мл, а затем при комнатной температуре полностью удаляют растворитель. Далее проводят определение ГЖХ и ТСХ.

6. Метод газожидкостной хроматографии

К сухому остатку, полученному по п. 5, прибавляют 15 мл буферного раствора pH = 11. Колбочку закрывают притертой пробкой и проводят гидролиз в течение 60 мин. на водяной бане при температуре 60 °C. Затем колбу быстро охлаждают в ледяной бане. К реакционной смеси прибавляют 0,5 мл 1-процентного раствора 2,4-динитрофторбензола в ацетоне, закрывают пробкой и нагревают содержимое колбы на водяной бане при 60 °C в течение 30 мин. Спустя 30 мин. колбу с реакционной смесью охлаждают в ледяной бане, прибавляют 5 мл гексана и экстрагируют фуратиокарб в виде 2,4-динитро-производного бензола. Экстракцию повторяют дважды. Раствор гексана (15 мл) используют для определения фуратиокарба (промета) методом ГЖХ с ДЭЗ.

Одновременно с рабочей пробой получают производные из серий стандартных растворов, содержащих 0,02; 0,05; 0,1 и 1 нг. В хроматограф вводят по 3 мкл рабочей пробы и стандартов.

7. Условия хроматографирования

Газовый хроматограф серии "Цвет" с ДЭЗ.

Колонка хроматографическая стеклянная 1 м, внутренний диаметр - 3,5 мм.

Насадка 5% SE-30 на Хроматоне N-AW-DMCS.

Температура колонки - 215 °C.

Температура испарителя - 250 °C.

Температура детектора - 260 °C.

Газ-носитель с расходом 65 - 70 мл/мин.

Вводимый объем - 3 мкл.

                             -12

    Шкала множителя - 20 x 10   .

Скорость диаграммной ленты - 240 мм/час.

Время удерживания - 4,0 мин.

Предел обнаружения - 0,02 нг.

Количественную оценку проводят методом соотношения со стандартом путем сравнения высоты пика пробы с высотой пика соответствующего стандартного раствора, высота пика которого наиболее близка высоте пика рабочей пробы.

8. Расчет концентрации

Расчет результатов анализа проводят по формуле:

                                 C x H  x V

                                      2    1

                            X = -------------,

                                H  x V  x V

                                 1    2    20

    где:

    X  -  содержание  фуратиокарба (промета) в анализируемой пробе воздуха,

мг/куб. м;

    C  -  количество  стандарта  раствора фуратиокарба (в виде производного

2,4-динитробензола), введенного в хроматограф, нг;

    H  - высота пика стандартного раствора, мм;

     1

    H  - высота пика пробы, мм;

     2

    V  - общий объем пробы в виде производного 2,4-динитробензола, мл;

     1

    V   -  объем  рабочей пробы и стандартного раствора в виде производного

     2

2,4-динитробензола, введенного в хроматограф, мкл;

    V   - объем пробы воздуха в л, приведенный к стандартным условиям.

     20

                               9. Метод ТСХ

    К  сухому  остатку,  полученному  в  п.  5,  пипеткой  добавляют 0,5 мл

гексана. Колбочку закрывают пробкой на шлифе и ее стенки тщательно обмывают

растворителем. На пластинку "Силуфол" с помощью микропипетки наносят 0,2 мл

полученного  раствора.  Справа  и  слева  от рабочей пробы таким же образом

наносят  по  0,2 мл из серии стандартных растворов фуратиокарба, содержащих

1,  2,  3...5  мкг  в  хроматографируемом объеме. Хроматограмму развивают в

системе  гексан:ацетон  (3:2). После высушивания пластину помещают на 1 - 2

мин.  в  камеру  с  хлором,  после  чего  пластинку оставляют на воздухе до

исчезновения  запаха  хлора,  а   затем   обрабатывают   из  пульверизатора

1-процентным   раствором   о-толидина  в   ацетоне.   Фуратиокарб  (промет)

проявляется на хроматограмме в виде коричневых пятен  на белом фоне с  R  =

                                                                        f

0,57  +/-  0,5. Линейный диапазон детектирования - 1 - 5 мкг.

Количественное определение проводят путем сравнения площади и интенсивности окраски пятен рабочей пробы и серии стандартов.

10. Расчет концентрации

Концентрацию фуратиокарба в воздухе (X) в мг/куб. м вычисляют по формуле:

                               C x V

                          X = -------- мг/куб. м,

                              V  x V

                               1    20

    где:

    C - количество фуратиокарба, найденное в хроматографируемой пробе, мкг;

    V - общий объем пробы в мл;

    V  - объем аликвоты рабочей пробы, нанесенной на пластинку, мл;

     1

    V   -  объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным

     20

условиям, мл.

11. Требования безопасности

Соблюдать все необходимые требования при работе в химических лабораториях.