Утверждены

Министерством здравоохранения СССР

29 июля 1991 г. N 6201-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ФЕНОКСИКАРБА (ИНСЕГАРА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

1. Краткая характеристика препарата

Химическое название - феноксикарб (инсегар) - этил-2-(4-феноксифенокси)этилкарбамат.

     / \\--O--/ \\                                     C  H  NO .

    ││  │    ││  │                                      17 19  4

    ││  │    ││  │

     \ //     \ //--OCH CH NHCOOCH CH                  М.м. 301,3.

                       2  2       2  3

    Феноксикарб  (инсегар) - кристаллическое вещество. Т  пл. - 53 - 54 °C.

Растворим в большинстве органических растворителей,  в  гексане - 5 г/л,  в

воде при 20 °C - 6 ppm. Не гидролизуется в водном растворе при pH 3,7  и  9

при 35 °C.

                                      -5             -7

    Давление пара при 25 °C - 1,7 x 10   Pa (1,3 x 10   мм рт. ст.).

Выпускается в виде порошка, содержащего 25% с.п.

ОБУВ инсегара в воздухе рабочей зоны - 0,0005 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на извлечении феноксикарба (инсегара) из исследуемого объекта органическим растворителем и последующем определении методом реакционной газожидкостной хроматографии в виде ацильного производного или методом тонкослойной хроматографии.

Отбор проб производится с концентрированием (фильтр "синяя лента"). Предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,2 нг (ГЖХ); 0,2 мкг (ТСХ). Предел измерения в воздухе - 0,0002 мг/куб. м (ГЖХ), 0,002 мг/куб. м (ТСХ). Диапазон измеряемых концентраций - 0,0002 - 0,01 мг/куб. м (ГЖХ), 0,002 - 0,01 мг/куб. м (ТСХ).

Определению не мешает рогор.

Граница суммарной погрешности измерения - +/- 12,5%.

2. Реактивы, растворы, материалы

Ацетон осч, ТУ 6-09-3513-86.

Хлороформ хч, ТУ 6-09-4263-76.

Бензол хч, ГОСТ 5955-78.

Пиридин ч, ГОСТ 13647-78.

Трифторуксусный ангидрид, ТУ 6-09-4135-75.

Сульфат натрия безводный ч, ГОСТ 4166-76.

Азот в баллоне особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Неподвижная фаза 5% SE-30 на Хроматоне N-AW-DMCS.

Уголь активированный марки ОУ-"А".

Для тонкослойной хроматографии подвижная фаза: гексан:этилацетат:уксусная кислота (66:33:1).

Проявляющий реактив - 1% раствор о-толидина в ацетоне.

Основной стандартный раствор (ОСР) феноксикарба (инсегара) с концентрацией 100 мкг/мл готовят взятием навески 10 мг (0,0100 г) хч и растворением в ацетоне в мерной колбе емкостью 100 мл. Хранить в холодильнике в течение 2-х месяцев.

Рабочие стандартные растворы с содержанием 10 мкг/мл, 1 мкг/л готовят соответствующим разбавлением ОСР ацетоном. Хранить в холодильнике в течение 2-х месяцев.

3. Приборы и посуда

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.

Фильтродержатели.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой.

Ротационный испаритель типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Колбы грушевидные (круглодонные), ГОСТ 25336-82, емкостью 100 мл, 50 мл ОКШ 500-29/50-14.

Пробирки мерные на шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 5 и 10 мл.

Аппарат для встряхивания, ТУ 25-11-917-79.

Колба Бунзена, ГОСТ 25336-82.

Воронка Бюхнера, ГОСТ 9147-80.

Колбы конические, ГОСТ 25336-82, емкостью 250 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 0,1; 0,2; 1; 5; 10 мл.

Микрошприц на 10 мкл МШ-10, ТУ SE-2833.024.

Секундомер СД Спр 1.2000, ГОСТ 5072-79.

4. Отбор проб воздуха

Исследуемый воздух со скоростью 5 л/мин. протягивают через бумажный обеззоленный фильтр ("синяя лента", диаметр 5 - 6 см), помещенный в фильтродержатель. Для анализа отбирают 100 л воздуха. Срок хранения отобранных проб в холодильнике - 5 суток.

5. Проведение измерения

Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, помещают в коническую колбу и заливают 50 мл ацетона. Экстрагируют в течение ~ 30 минут. Экстракцию повторяют дважды, отфильтровывают. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия. Высушенный экстракт упаривают с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема ~ 0,5 мл при определении методом ТСХ и досуха при определении ГЖХ.

6. Метод ГЖХ

К сухому остатку прибавляют 100 мкл трифторуксусного ангидрида, 20 мкл сухого пиридина. Реакционную смесь выдерживают в течение ~ 40 мин., затем к ней прибавляют 1 мл бензола и 5 мл дистиллированной воды, встряхивают в течение 2-х минут. После разделения фаз проводят хроматографический анализ бензольного верхнего слоя.

Условия хроматографирования

Газовый хроматограф серии "Цвет" с Д3.

Колонка хроматографическая стеклянная 1 м, внутренний диаметр - 3,5 мм.

Неподвижная фаза 5% SE-30 на Хроматоне N-AW-DMCS.

Температура колонки - 220 °C.

Температура испарителя - 250 °C.

Температура детектора - 270 °C.

Газ-носитель - азот с расходом 65 - 70 мл/мин.

Вводимый объем - 10 мкл.

                             -12

    Шкала множителя - 20 x 10   .

Скорость диаграммной ленты - 600 мм/час.

Время удерживания - 2,20 мин.

Предел обнаружения - 0,2 нг.

Количественную оценку проводят методом соотношения со стандартом по высоте пика.

Расчет концентрации

Расчет результатов анализа проводят по формуле:

                                 C x H  x V

                                      2    1

                            X = -------------,

                                H  x V  x V

                                 1    2    20

    где:

    X - содержание инсегара в анализируемой пробе, мг/куб. м;

    C  - количество стандартного раствора для ГЖХ, вводимого в хроматограф,

нг;

    H    -   высота   пика  стандартного  раствора  для  ГЖХ,  вводимого  в

     1

хроматограф, нг;

    H  - высота пика пробы, мм;

     2

    V  - общий объем ацилированной пробы, мл;

     1

    V  - объем ацилированной пробы, введенной в хроматограф, мкл;

     2

    V    -  объем  пробы  воздуха, отобранного для анализа и приведенного к

     20

стандартным условиям.

                    7. Метод тонкослойной хроматографии

    Пробу,   сконцентрированную  до  0,5  мл,  количественно  переносят  на

пластинку  "Силуфол".  Параллельно  наносят  серию  стандартных растворов с

содержанием   0,3;  0,5;  1,0  мкг   действующего   вещества   феноксикарба

(инсегара).  Хроматографируют  в  камере  в  системе  растворителей гексан:

этилацетат:уксусная   кислота   (66:33:1).   После  высушивания   пластинку

помещают  на  1  -  2  сек. в камеру с хлором, затем обрабатывают раствором

о-толидина  в  ацетоне.  Феноксикарб  (инсегар)  проявляется в виде голубых

пятен на белом фоне. При нагревании пластинки в сушильном шкафу до 60 - 80°

в течение  20 мин.  цвет  пятен  изменяется.  Коричневые пятна на горчичном

фоне. R  = 0,42 +/- 0,04.

       f

Расчет концентрации

Концентрацию феноксикарба (инсегара) в исследуемой пробе вычисляют по формуле:

                                A

                           X = --- мг/кг (мг/л),

                               V

                                20

    где:

    A  -  количество препарата, найденное на хроматограмме при сравнении со

стандартом, мкг;

    V   - объем пробы воздуха в л, отобранного для анализа и приведенного к

     20

стандартным условиям.

8. Техника безопасности

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических систем МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.