"Методические указания по измерению концентрации тебутиурона в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии" // Технорма.RU

Утверждены

Министерством здравоохранения СССР

29 июля 1991 г. N 6199-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ТЕБУТИУРОНА В ВОЗДУХЕ

РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

1. Краткая характеристика препарата

Торговое название: Спайк.

Фирма-производитель: Дау-Эланко (США).

Действующее вещество: тебутиурон - N-(5-трет-бутил-1,3,4-тиодиазолил-

2)-N N -диметилмочевина.

Структурная формула:

N┌─────┐N

││ ││ CH

││ ││ │ 3

(CH ) C\ /---N-CONHCH

3 3 \ / 3

Эмпирическая формула: C H N OS.

9 16 4

Молекулярная масса: 228,3.

Белое кристаллическое вещество. Т пл. 161,5 - 164 °C.

Растворимость при 25 °C (г/л): в воде - 2,3, в ацетоне - 70, в

ацетонитриле - 60, в гексане - 6,1, в метаноле - 170, в метилцеллозольве -

-6

60, в хлороформе - 250. Давление паров при 25 °C - 2 x 10 мм рт. ст.

Выпускается в виде 80% смачивающегося порошка, среднетоксичен. ЛД

(мг/кг): для крыс - 644, для мышей - 579.

Применяется в качестве гербицида и арборицида.

В воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля.

ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м.

2. Методика измерения концентраций тебутиурона

в воздухе рабочей зоны

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на газохроматографическом определении трифторуксусного производного тебутиурона с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Отбор проб проводится с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента", этанол).

2.1.2. Избирательность метода

Метод специфичен, другие гербициды и арборициды (например, раундап, глуфосинат, велпар) определению не мешают.

2.1.3. Метрологическая характеристика методики

Предел измерения - 0,1 нг в анализируемом объеме пробы.

Предел измерения в воздухе - 0,017 мг/куб. м (при отборе 60 л воздуха).

Диапазон измерения концентраций - 0,017 - 0,830 мг/куб. м.

Граница суммарной погрешности - +/- 21%.

2.2. Реактивы, растворы, материалы

Бензол чда, ГОСТ 5955-75.

Этанол 96%, ТУ 6-09-1710-77.

Хлороформ хч, ТУ 6-09-4263-76.

Трифторуксусный ангидрид ч, ТУ 6-09-4135-75.

Азот высокой чистоты, ТУ 6-16-40-1488.

Фильтры бумажные беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Стандартные растворы тебутиурона в бензоле с содержанием 50 и 10 мкг/мл. Хранение в холодильнике до трех месяцев.

2.3. Приборы и посуда

Весы аналитические ВЛР-200 г, ТУ 25-06-1131-75.

Аспирационное устройство, модель 822, ТУ 64-1-862-77.

Газовый хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР) марки "Цвет", "Газохром" или аналогичный.

Фильтродержатели.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-2917-74.

Вакуумный водоструйный насос, ГОСТ 10696-75.

Микрошприцы МШ-10М, ТУ 2.833.106.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой N 1.

Колбы мерные емкостью 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74.

Стеклянные палочки.

Колбы грушевидные емкостью 100 мл, ГОСТ 25336-82.

Стаканы химические емкостью 100 мл, ГОСТ 25336-82.

Колбы круглодонные емкостью 50 мл, ГОСТ 25336-82.

Холодильник обратный, ГОСТ 25336-82.

2.4. Отбор проб воздуха

Воздух, содержащий аэрозоль, со скоростью 2 - 3 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента". Отбирают 60 л воздуха. Пробы, отобранные на фильтр, можно хранить в холодильнике в закрытых бюксах в течение 10 дней.

Для улавливания паров воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных погруженных в ледяную баню поглотителя, каждый из которых содержит 5 мл этилового спирта. Для анализа отбирают 60 л воздуха. Пробы можно хранить в закрытой таре в холодильнике в течение 10 дней.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Приготовление стандартных растворов тебутиурона

Стандартный раствор тебутиурона с содержанием 50 мкг/мл готовят растворением 5 мг тебутиурона в бензоле в мерной колбе на 100 мл.

Для приготовления стандартного раствора с концентрацией 10 мкг/мл в мерную колбу на 50 мл помещают 10 мл стандартного раствора с концентрацией 50 мкг/мл и доводят до метки бензолом.

2.5.2. Приготовление стандартных растворов трифторуксусного производного тебутиурона

В круглодонные колбы емкостью 50 мл помещают 0,1; 0,2; 0,5; 1 мл стандартного раствора с концентрацией 10 мкг/мл и 0,4; 1 мл стандартного раствора с концентрацией 50 мкг/мл. При необходимости добавляют бензол так, чтобы общий объем раствора составил 1 мл. Вносят 1 мл трифторуксусного ангидрида. Присоединяют обратный холодильник и проводят реакцию трифторацетилирования при 60 °C в течение полутора часов. После окончания реакции выпаривают растворитель и избыток трифторуксусного ангидрида. Остаток растворяют в 1 мл бензола. 1 мкл полученного раствора вводят в испаритель хроматографа.

2.6. Описание определения

2.6.1. Экстракция и получение производного

Фильтр из фильтродержателя переносят с помощью пинцета в химический стакан емкостью 100 мл и экстрагируют хлороформом трижды порциями по 15 мл по 2 - 3 мин. Экстракты сливают в отгонную колбу. Поглотительный раствор так же переливают из поглотителей в отгонную колбу. Поглотители промывают этанолом трижды порциями по 5 мл. Объединенный экстракт упаривают на вакуумном испарителе при температуре 40 °C. Остаток растворяют в 1 мл бензола, добавляют 1 мл трифторуксусного ангидрида, присоединяют обратный холодильник и проводят реакцию трифторацетилирования при 60 °C в течение полутора часов. Затем выпаривают растворитель и избыток трифторуксусного ангидрида, остаток растворяют в 1 мл бензола и 1 мкл полученного раствора вводят в испаритель хроматографа.

2.6.2. Условия хроматографирования

Хроматографирование проводят при следующих условиях: газовый хроматограф, снабженный детектором постоянной скорости рекомбинации и стеклянной колонкой (1200 x 4 мм), заполненной хромосорбом 750 (100 - 120 меш) с 3% OV-17. Температура термостата колонки - 185 °C, испарителя - 200 °C, детектора - 250 °C. Скорость потока газа-носителя (азота высокой чистоты) - 60 мл/мин. При данных условиях время удерживания производного тебутиурона составляет 7,0 +/- 0,05 мин.

Второй вариант условий хроматографирования: стеклянная колонка (1800 x 2 мм), заполненная хроматоном N-AW-DMCS (0,2 - 0,25 мм) с 5% SE-30. Температура термостата колонки - 220 °C, испарителя - 230 °C. Скорость потока газа-носителя - азота высокой чистоты - 60 мл/мин. Время удерживания производного тебутиурона при данных условиях составляет 9,12 +/- 0,10 мин.

Скорость протяжки диаграммной ленты - 0,25 см/мин. Линейность детектирования проверена в диапазоне 0,1 - 50 нг.

Объем раствора, вводимый в хроматограф, - 1 мкл.

2.7. Обработка результатов анализа

Расчет концентрации препарата в воздухе (X) в мг/куб. м производят по формуле:

G x S

пр

X = ---------,

S x V

ст 20

где:

G - количество тебутиурона в 1 мл стандартного раствора

трифторацетильного производного тебутиурона, мкг;

S , S - площадь хроматографического пика на хроматограмме

пр ст

исследуемого и стандартного растворов соответственно, кв. мм или кв. см;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

условиям, л.

3. Требования безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.