Утверждены

Министерством здравоохранения СССР

29 июля 1991 г. N 6187-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ КВИНКЛОРАКА

(ФАЦЕТА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

1. Краткая характеристика препарата

Квинклорак (фацет), химическое название: 3,7-дихлор-8-хинальдиновая кислота.

         COOH

         │

    Cl   │  N                                         C  H Cl NO .

      \// \/ \\                                        10 5  2  2

      │   ││   │

       \\ /\ //\                                      М.м. 242,1.

                Cl

    Твердое вещество слегка желтоватого цвета, Т пл. 269 °C.

                                     -7                -7

    Давление паров при 20 °C < 1 x 10   mbar = 0,9 x 10   мм рт. ст.

    Растворимость в 100 г растворителя при 20 °C:

                             -3

    H O            - 6,2 x 10  ;

     2

    этиловый спирт - 0,2;

    ацетонитрил    - 0,1;

    ацетон         - 0,2;

    этилацетат     - 0,1.

    ЛД   для крыс = 2680 мг/кг.

      50

В воздухе рабочей зоны может находиться в виде аэрозоля.

ОБУВ квинклорака (фацета) в воздухе рабочей зоны 1 мг/куб. м.

2. Характеристика метода

Метод основан на извлечении квинклорака из пробы органическим растворителем с последующим определением методом газожидкостной хроматографии в виде метилпроизводного.

Отбор проб воздуха производится с концентрированием (бумажные беззольные фильтры "синяя лента").

Предел измерения в анализируемом объеме пробы - 1 нг.

Предел измерения в воздухе (при отборе 100 л воздуха) - 0,05 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций: 0,05 мг/куб. м - 6 мг/куб. м.

Граница суммарной погрешности измерения +/- 16,4%.

3. Реактивы, растворы и материалы

Ацетон осч, ТУ 6-09-3513-86.

Хлороформ хч, ТУ 6-09-4263-76.

Метанол хч, ГОСТ 6995-77.

Кали едкое ч, ГОСТ 9285-78.

Гидразин гидрат чда.

Диэтиловый эфир хч, ГОСТ 6262-79.

Азот в баллоне особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Неподвижная фаза 3% OV-17 на хроматоне N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм).

Фацет (ВАСФ) - 250 мг/л (эмульсия).

Фильтры бумажные обеззоленные ("синяя лента"), ТУ 6-09-1678-77.

Основной стандартный раствор (ОСР) фацета с концентрацией 100 мг/мл готовят взятием навески 40 мг (0,040 г) эмульсии, содержащей 250 мг/л фацета, и растворением в ацетоне в мерной колбе емкостью 100 мл. Хранить в холодильнике 2 месяца.

Рабочие стандартные растворы с содержанием 2 мкг/мл, 1 мкг/мл, 0,5 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением ОСР ацетоном. Хранить в холодильнике.

4. Приборы, аппаратура и посуда

Газовый хроматограф серии "Цвет" с детектором ДПР.

Колонка стеклянная длиной 1 м, диаметром 3,5 мм.

Ротационный испаритель типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Колбы грушевидные (круглодонные) емкостью 500 мл, 250 мл, 100 мл, 50 мл, ОКШ 500-29/50-14, ГОСТ 10384-72.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50, 100 мл.

Пробирки мерные на шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 5 и 10 мл.

Аппарат для встряхивания.

Колбы конические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 250 мл, 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 1770-74, на 0,1; 0,2; 1; 5; 10 мл.

Микрошприц на 10 мкл МШ-10, ТУ SE-2.833.024.

Прибор для получения диазометана (рис. 1 - не приводится), посуда по ГОСТ 25336-82:

- колба круглодонная трехгорлая емкостью 500 мл на шлифах (реакционный сосуд);

- холодильник Либиха на шлифах;

- делительная воронка на шлифах;

- п-образный переходник на шлифах;

- капилляр.

5. Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 5 л/мин. протягивают через бумажный обеззольный фильтр ("синяя лента", диаметр 5 - 6 см), помещенный в фильтродержатель. Для анализа отбирают 100 л воздуха. Срок хранения отобранных проб в холодильнике - 5 суток.

6. Проведение измерения

Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, помещают в коническую колбу и заливают 50 мл ацетона. Экстрагируют в течение 1 часа. Экстракцию повторяют дважды, отфильтровывают. Объединенный экстракт упаривают в вакууме водоструйного насоса досуха. К сухому остатку прибавляют 2 мл эфирного раствора диазометана, выдерживают 20 минут, при необходимости прибавляют еще 2 мл эфирного раствора диазометана. Эфир упаривают, остаток растворяют в 10 мл ацетона и хроматографируют.

7. Подготовка к измерению

Работа с диазометаном должна проводиться в вытяжном шкафу вследствие его токсичности и раздражающего действия. При работе использовать индивидуальные средства защиты: перчатки, очки.

В реактор, снабженный обратным холодильником, капельной воронкой, газоотводной трубкой и трубкой для подачи азоты (см. рис. 1), помещают 6 г едкого кали, 3 мл метанола и 3 мл гидразин гидрата. Через смесь продувают азот с расходом 100 мл/мин. и прикапывают хлороформ из капельной воронки со скоростью 1 капля за 1 - 2 с. Получаемым указанным способом диазометаном насыщают диэтиловый эфир.

После окончания реакции прекращают прикапывать хлороформ, отключают азот, остатки в реакционной колбе заливают водой, тщательно промывают водой все остальные части прибора.

8. Условия хроматографирования

Газовый хроматограф серии "Цвет" с детектором ДПР.

Колонка хроматографическая стеклянная длиной 1 м, диаметром 3,5 мм.

Неподвижная фаза 3% OV-17 на хроматоне N-AW-DMCS.

Температура колонки - 190 °C.

Температура испарителя - 250 °C.

Газ-носитель - азот с расходом 65 - 70 мл/мин.

Вводимый объем - 2 мкл.

                             -12

    Шкала множителя - 20 x 10   .

Скорость диаграммной ленты - 240 мм/час.

Время удерживания - 6,5 мин.

Предел определения - 1 нг.

9. Расчет концентрации

Количественную оценку проводят методом соотношения со стандартом по высоте пика.

Концентрацию препарата в мг/куб. м (X) в воздухе вычисляют по формуле:

                               C x H  x V  x V

                                    2    1    2

                           X = ----------------,

                                 H  x V x V

                                  1        20

    где:

    C   -   количество   препарата  в  стандартном  растворе,  введенном  в

хроматограф, мкг;

    H  - высота пика препарата в стандартном растворе, мм;

     1

    H  - высота пика препарата в анализируемом растворе, мм;

     2

    V - объем раствора пробы, введенный в хроматограф, мл;

    V  - общий объем раствора пробы, мл;

     1

    V  - объем раствора стандарта, введенный в хроматограф, мл;

     2

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям, л.

10. Требования безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.