Утверждены

Министерством здравоохранения СССР

29 июля 1991 г. N 6182-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

БРОМПРОПИЛАТА (НЕОРОНА) В ВОЗДУХЕ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Краткая характеристика препарата

Бромпропилат (неорон) - изопропиловый эфир 4,4-дибромбензиловой кислоты. Бромпропилат применяется в качестве инсектоакарицида в садах и на хлопчатнике.

                 COOCH(CH )

                 │       3 2                          C  H  O Br .

          ---    │    ---                              17 16 3  2

    Br--//   \\--C--//   \\--Br

        \ ___ /  │  \ ___ /                           М.м. 428,12.

          ---    │    ---

                 OH

    Технический препарат - твердое вещество кремового цвета. Давление паров

        -7

5,5 x 10   мм рт. ст. Т  пл. 77 °C. Растворимость в воде - 1 г/л при 20 °C.

Хорошо  растворим  в  большинстве  органических растворителей. Стабилен при

высокой  температуре.  Нестоек  в  кислой  и щелочной средах; в нейтральной

сохраняется  более  3-х лет. Технический препарат содержит 93% действующего

вещества. Выпускается в форме 25 - 50% концентрата эмульсии.

    Относится к малотоксичным соединениям. ЛД    для  крыс  1,5  -  5 г/кг.

                                             50

Резко выражены кумулятивные свойства.

В воздухе рабочей зоны может находиться в виде аэрозоля.

ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,4 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату электронов (ДЭЗ).

Отбор проб производится с концентрированием на бумажных фильтрах "синяя лента" и гексане.

Нижний предел измерения в хроматографируемой пробе - 0,3 нг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,05 мг/куб. м (при отборе 15 л воздуха).

Измерению не мешают ХОП (ДДТ, ГХЦГ) и ФОП. Может мешать метоксихлор.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф серии "Цвет" с детектором по захвату электронов (постоянной скорости рекомбинации).

Колонки хроматографические стеклянные, 1 м x 3 мм и 2 м x 3 мм.

Аппарат для встряхивания АВУ-6с, ТУ 64-1-2451-78.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Весы аналитические типа ВЛР-200, ГОСТ 2440-80.

Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Установка компрессорная, ТУ 64-1-2985-78.

Электроаспиратор.

Воронки конические, ГОСТ 25336-82.

Колбы конические, ГОСТ 25336-82.

Колбы грушевидные на шлифе, ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74.

Микропипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1 мл.

Микрошприц типа МШ-10М, ТУ 583-833-024.

Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74.

Склянки Дрекселя, ГОСТ 25336-82.

Фильтродержатели.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.

Реактивы и растворы

Азот (особой чистоты), ГОСТ 9293-74.

н-Гексан ч, ГОСТ 6-09-3375-78.

Натрия сульфат безводный хч (прокаленный), ГОСТ 4166-76.

Фильтры обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-86.

Хроматон N-AW-HMDS (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30, ЧССР.

Хроматон N-AW-HMDS (0,16 - 0,20 мм) с 1,5% OV-17 и 1,95% QF-1.

Стандартный раствор бромпропилата (неорона) в н-гексане с массовой долей 1 мкг/мл.

Отбор пробы воздуха

Воздух со скоростью 1 л/мин. в течение 15 мин. пропускают через последовательно соединенную систему фильтродержатель с фильтром "синяя лента" - дрексельная склянка со 100 мл н-гексана - электроаспиратор. Подготовка проб, отобранных на фильтр и н-гексан (из аэрозоля и паровой фазы воздуха), проводится раздельно. Отобранные образцы, помещенные в герметичную стеклянную посуду (бюксы, пробирки со шлифом или др.), при необходимости могут сохраняться в холодильнике в течение месяца.

Проведение измерения

Препарат из фильтров извлекают н-гексаном. Фильтр помещают в коническую колбу вместимостью 100 мл, заливают 50 мл н-гексана и встряхивают в течение 15 мин. Гексановый экстракт фильтруют через воронку с прокаленным сульфатом натрия в грушевидную колбу со шлифом вместимостью 250 мл. Фильтр промывают еще 10 мл н-гексана и присоединяют к экстракту.

Поглотительный раствор н-гексана, содержащий препарат, переносят в ту же грушевидную колбу. Посуду, в которой содержался поглотительный раствор, ополаскивают 10 мл н-гексана и присоединяют его к основной части экстракта в выпарительной колбе. Объединенный раствор упаривают на ротационном испарителе при 50 - 60 °C досуха. К сухому остатку пипеткой добавляют 5 мл гексана. Колбу закрывают пробкой на шлифе и ее стенки обмывают растворителем. В хроматограф вводят 2 мкл полученного раствора.

Условия хроматографирования стандартных растворов

и анализируемых проб

Насадка колонки Хроматон N-AW-HMDS (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30.

Колонка длиной 1 м, внутренний диаметр 3 мм.

Температура термостата колонки 195 °C.

Температура испарителя 210 °C.

Температура детектора 240 °C.

Скорость потока газа-носителя азота 50 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/час.

                                      -12

    Рабочая шкала электрометра 20 x 10    А.

Абсолютное время удерживания бромпропилата 5 мин. 10 сек.

Объем вводимой пробы 2 мкл.

Нижний предел детектирования 0,3 нг.

Для идентификации выходных сигналов бромпропилата и определения его концентраций в анализируемой пробе используют стандартный раствор бромпропилата с массовой долей химически чистого вещества в н-гексане 1 мкг/мл. Минимально детектируемое количество препарата 0,3 нг. Время удерживания - 5 мин. 10 с.

Идентификация бромпропилата на неподвижной фазе с 5% SE-30 может быть затруднена при наличии в воздухе примесей метоксихлора, поскольку его время удерживания достаточно близко к неорону (5 мин. 25 с). Поэтому для селективного разделения и надежности идентификации этих соединений их анализ можно проводить на неподвижной фазе с 1,5% OV-17 и 1,95% QF-1 (колонка 2 м x 3 мм). Время удерживания бромпропилата при этом варианте хроматографического анализа в тех же условиях рабочего режима составляет 24 мин. 40 с, метоксихлора - 30 мин. 2 с. Нижний предел обнаружения бромпропилата в паровой фазе и аэрозоле воздуха 0,05 мг/куб. м.

Расчет концентрации

Расчет содержания бромпропилата в паровой фазе и аэрозоле воздуха проводится раздельно по формуле:

                                       A x h  x V

                                            2

                      X, мг/куб. м, = -------------,

                                      h  x V  x V

                                       1    1    20

    где:

    A - концентрация бромпропилата, введенная в хроматограф из стандартного

раствора, нг;

    h  - высота выходного сигнала стандарта, мм;

     1

    h  - высота выходного сигнала пробы, мм;

     2

    V - объем раствора пробы, используемый для анализа, мл;

    V  - объем пробы, введенный в хроматограф, мкл;

     1

    V     -  объем  отобранной  пробы  воздуха,  приведенный  к  нормальным

     20

условиям, л.

Требования безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, электрооборудованием, токсичными веществами.