Утверждены

Министерством здравоохранения СССР

29 июля 1991 г. N 6171-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 2-МЕТОКСИКАРБОНИЛ-N-(4,6-ДИМЕТИЛ

1,3-ПИРИМИДИН-2-ИЛ)-АМИНОКАРБОНИЛ-БЕНЗОЛСУЛЬФАМИДА

И ЕГО КАЛИЕВОЙ СОЛИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДОМ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

1. Краткая характеристика препарата

2-Метоксикарбонил-N-(4,6-диметил-1,3-пиримидин-2-ил)-аминокарбонил-бензолсульфамид является полупродуктом для получения отечественных препаратов Анкор-5 и Анкор-85 и представляет собой тонкодисперсный порошок белого или светло-серого цвета.

Структурная формула:

      ___  COOCH          N___  CH

      --- /     3          --- /  3

    /     \              /     \

    \\   //-SO -NH-CO-NH-\\   //

      ---     2 │        / --- \

                K       N       CH

                                  3

    Калиевая соль анкора.

    Эмпирическая формула: C  H  N O KS.

                           15 18 4 5

    Молекулярная масса: 402,5.

    Растворимость при 295,5 °К (22,5 °C) в г/л растворителя:

                              Анкор            Калиевая соль анкора

                                    -3

    1. Вода                 8,0 x 10                   0,72

    2. Ацетон               5,2                        0,10

    3. Хлороформ            8,5                        0,14

    Упругость паров при 293 °К (20 °C):

                              Анкор            Калиевая соль анкора

                             -7                       -8

                       1 x 10   мм рт. ст.      5 x 10   мм рт. ст.

В воздухе рабочей зоны анкор и его калиевая соль могут присутствовать только в виде аэрозоля.

При pH 2 - 3 калиевая соль анкора переходит в ионизированное состояние, т.е. в анкор, в результате чего растворимость в воде уменьшается, а в органических растворителях резко возрастает.

    ЛД   для крыс - 20000 мг/кг.

      50

ОБУВ калиевой соли анкора для воздуха рабочей зоны - 1,00 мг/куб. м.

2. Методика определения анкора в воздухе рабочей зоны

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Определение основано на улавливании аэрозоля вещества на бумажный фильтр "синяя лента", экстракции его с фильтра смесью ацетон:хлороформ (1:1), концентрировании вещества с помощью упаривания растворителя и последующем определении его методом жидкостной хроматографии с использованием УФ-детектора при 226 нм на колонке, заполненной насадкой "Силасорб-600".

2.1.2. Избирательность метода

Метод обеспечивает полную селективность. Определению не мешают полупродукты получения.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода

Диапазон измеряемых концентраций в воде - от 0,50 до 5,0 мг/куб. м.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,2 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м.

Суммарная погрешность не превышает 20,0%.

Время выполнения определения (включая отбор образца) анкора в одной пробе при одновременной подготовке двух параллельных образцов - 40 мин.

2.2. Реактивы, растворы и материалы

Ацетон осч, ТУ 6-09-3513-82.

Хлороформ хч, ТУ 6-09-4263-76.

Спирт метиловый хч, ТУ 6-09-1709-77.

Спирт изопропиловый хч, ТУ 6-09-402-81.

Гептан нормальный эталонный, ГОСТ 5.395-70.

Дистиллированная вода, ГОСТ 6709-72.

Кислота уксусная ледяная, ГОСТ 61-75, раствор 1:10 в изопропиловом спирте.

Гидроокись натрия хч, ГОСТ 4328-77, 5% раствор.

Бумага индикаторная универсальная.

Окись бария ч, ГОСТ 10203-78.

Анкор - образец сравнения - с содержанием не ниже 98%.

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

Жидкостный хроматограф "Милихром" с УФ-детектором, ТУ 25-05-2095-77.

Потенциометр ЛКСУ-003, ТУ 25-05-2095-77.

Колонка металлическая 6,3 см с внутренним диаметром 2 мм, заполненная силикагелем "Силасорб-600", с размером частиц 5 мкм.

Цилиндр 4-50, ГОСТ 1770-74.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100, 50 и 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 10, 5, 2 мл с делениями.

Делительные воронки вместимостью 1000 мл, ГОСТ 25336-82.

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.

Колбы грушевидные вместимостью 50 мл, ГОСТ 9737-70.

Воронка В-36-50 ХС, ГОСТ 25336-82.

Чашка фарфоровая вместимостью 250 мл, ГОСТ 9147-73.

Холодильник Х111-1-200-14/23 ХС, ГОСТ 25336-82.

Линейка измерительная, цена деления 1 мм, ГОСТ 4272-75.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Регулятор температуры УКТ-4 У-2, ТУ 111378-77.

Термометр контактный типа ТПК, ГОСТ 9871-61.

Термометр, ГОСТ 215-73, ТЛ-2, цена деления 1 °C.

Секундомер механический СОП-пр. 2а3-000, ГОСТ 5072-79.

Барометр ВК-75, ТУ 35-04-223-75, цена деления 0,1 кПа.

Весы аналитические, лабораторные, общего назначения, тип ВЛА-200М, ТУ 25-06-1049-72.

Весы лабораторные, технические ВЛКТ-500М, 4-ый класс, ГОСТ 24104-80.

Набор разновесов Г-2-210, ГОСТ 7328-82.

Насос водоструйный, ГОСТ 25336-82.

Шкаф сушильный электрический 2В-151, ТУ 64-1-1411-76.

Бюксы СН-60/14 или СН-85/15, ГОСТ 7148-70.

2.4. Отбор пробы

50 литров воздуха аспирируют со скоростью 5 л/мин. через обеззоленный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Приготовление стандартного и градуировочных растворов

Стандартный раствор анкора

1,0 мг/мл - раствор N 1.

Стандартный раствор N 1 используют для приготовления градуировочных растворов. Для приготовления стандартного раствора N 1 50 мг анкора взвешивают в мерную колбу вместимостью 50 мл на аналитических весах, записывая результат до четвертого знака, растворяют навеску в хлороформе, доводят объем жидкости до метки хлороформом, тщательно перемешивают содержимое колбы и рассчитывают концентрацию стандартного раствора с учетом чистоты вещества. Затем, используя стандартный раствор N 1, готовят градуировочные растворы в хлороформе:

N 2 - 25 мкг/мл,

N 3 - 50 мкг/мл,

N 4- 100 мкг/мл,

N 5 - 200 мкг/мл,

N 6 - 250 мкг/мл.

Растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 1 месяца при условиях, исключающих испарение растворителя.

Способ приготовления градуировочных растворов из стандартного раствора N 1 представлен в таблице 1.

Таблица 1

2.5.2. Подготовка колонки элюента

Для кондиционирования колонки через нее пропускают 6 мл элюента со скоростью 200 мкл/мин.

Для приготовления элюента смешивают гептан, метанол, изопропанол, хлороформ и уксусную кислоту (1:10 в изопропиловом спирте) в соотношении 60:5,5:3,5:1,5:0,1 по объему. Метанол перед употреблением сушат окисью бария (0,5 л метанола + 50 г окиси бария) и перегоняют.

2.6. Описание определения

Бумажный фильтр пинцетом вынимают из фильтродержателя, помещают в стакан, приливают на фильтр пипеткой вместимостью 10 мл смеси ацетон - хлороформ (1:1) так, чтобы фильтр полностью смачивался смесью. Экстракцию проводят 15 мин., периодически встряхивая стакан. Затем экстракт переливают в грушевидную колбу вместимостью 100 мл и экстракцию с фильтра повторяют. Экстракты объединяют и упаривают на водяной бане при 60 - 70 °C под вакуумом с использованием водоструйного насоса.

Сухой остаток растворяют в 1 мл хлороформа и 5 мкл полученного раствора вводят не менее 3-х раз с помощью дозирующего устройства в колонку хроматографа.

Проводят определение высоты пика и фиксируют среднюю из трех определений.

Условия хроматографирования

    Длина колонки, см                        6,3

    Внутренний диаметр колонки, мм           2,0

    Насадка колонки                          "Силасорб-600" зернением 5 мкм

    Скорость потока элюента

    через колонку, мкл/мин.                  200

    Скорость диаграммной ленты, мм/час       600

    Диапазон чувствительности                0,4 - 0,8

    Объем вводимой пробы, мкл                5

    Объем удерживания, мкл                   1200

    Линейный диапазон определения, нг        10,0 - 100,00

    Длина волны УФ-детектора, нм             226

Примечание: определение коэффициента извлечения проводилось после нанесения на фильтр дозированного количества анкора, которое рассчитывалось по формуле:

                                  А внесено

                            Ки = ------------.

                                 А обнаружено

Было показано, что извлечение проводится полностью без потерь.

2.7. Обработка результатов анализа

Перед проведением измерений ежедневно по градуировочному раствору с массовой концентрацией 25,00 мкг/мл проводят коррекцию градуировочного коэффициента, который рассчитывают по формуле:

                                      Q

                                  K = -,

                                      h

где:

Q - масса анкора, введенная в хроматограф, нг;

h - высота пика, мм.

Расчет содержания анализируемого вещества проводится по формуле:

                                K x h x в x 10

                            X = --------------,

                                    а x V

                                         ст

    где:

    X - содержание анкора, мг/куб. м;

    K - градуировочный коэффициент;

    h - высота пика анкора, измеренная при анализе пробы воздуха, мм;

    а - объем экстракта, введенного в хроматограф, мкл;

    в - объем экстракта, мл;

    V    -  объем  воздуха,  взятого для анализа, приведенный к стандартным

     ст

условиям  по  ГОСТ  12.1.005-76 (при 20 °C и атм. давлении 101 кПа - 760 мм

рт. ст.), л.

    V   определяется по формуле:

     ст

                                 V  x 293 x P

                                  t

                         V   = -----------------,

                          ст   (273 + t) x 101,3

    где:

    V  - объем воздуха, взятый для анализа при температуре t в месте отбора

     t

пробы, л;

    Р - атмосферное давление, кПа;

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

3. Требования безопасности

При проведении анализов необходимо выполнять Правила техники безопасности при работе со стеклом, электрооборудованием, ЛВЖ, кислотами, а также соблюдать правила производственной санитарии и личной гигиены при работе в химической лаборатории.