"Методические указания по определению этримфоса в зерновых культурах методом газожидкостной хроматографии" // Технорма.RU

Утверждены

Министерством здравоохранения СССР

29 июля 1991 г. 6126-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ЭТРИМФОСА В ЗЕРНОВЫХ КУЛЬТУРАХ

МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

(Дополнение к Методическим указаниям по определению экамета

в растительном материале, почве и воде, утв. N 2358-81)

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

1. Краткая характеристика препарата

Этримфос (экамет, сатисфар, Сан-197) - 0,0-диметил-0-(2-этил-6-этокси-пиримидил-4)тиофосфат.

OP (OCH ) C H N O PS.

N______/ ││ 3 2 10 17 2 4

H C -/ ---- \ S

5 2 \\____// М.м. 292,2.

N \

OC H

2 5

Бесцветная маслянистая жидкость со слабым запахом, характерным

для тиофосфонатов. Удельный вес 1,2 г/мл при 20 °C, давление паров

-5

6,5 x 10 мм рт. ст. при 20 °C. Хорошо растворяется в большинстве

органических растворителей, в воде растворяется менее 1%.

Разрушается в сильно кислых и щелочных средах, нестабилен при

УФ-облучении. МДУ в растительных продуктах в зависимости от

продукта от 0,01 до 0,5 мг/кг, в смородине не допускается. ДСД -

0,003 мг/кг массы тела. МДУ в зерне не установлен (МДУ в горохе

0,2 мг/кг).

2. Методика определения экамета

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на извлечении пестицида из зерна водно-ацетоновым раствором, очистке путем распределения в н-гексане и последующем газохроматографическом определении с использованием термоионного детектора.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

Минимально детектируемое количество - 0,1 нг

Нижний предел определения - 0,01 мг/кг

Размах варьирования - 70 - 80%

Среднее значение определения, % - 75,5

Стандартное отклонение, % - 5,3

Доверительный интервал среднего при p = 0,95, n ~= 75,5 +/- 8,4.

2.2. Реактивы и растворы

Ацетон ч, ТУ 6-09-3513-75.

н-Гексан хч, ТУ 6-09-3375-78.

Сульфат натрия безводный чда, ГОСТ 4166-76.

Фаза 5% SE-30 на хромосорбе N-AW-DMCS.

Азот осч, ГОСТ 9293-74.

Водород.

Сжатый воздух.

Основной стандартный раствор (ОСР) этримфоса в ацетоне 100 мкг/мл.

Рабочие стандартные растворы 1; 0,5; 0,2 мкг/мл готовят разведением ОСР в ацетоне.

2.3. Приборы и посуда

Хроматограф серии "Цвет" или аналогичный с термоионным детектором.

Аппарат для встряхивания колб.

Холодильник бытовой с морозильной камерой.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М с набором колб емкостью 50, 100 мл, ТУ 25-11-917-74, или аналогичный прибор для отгонки растворителей под вакуумом.

Делительные воронки на 0,25 - 0,5 л, ГОСТ 8613-75.

Колбы мерные на 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки на 0,1 - 1,0 мл, ГОСТ 1770-74.

Цилиндры мерные на 50 - 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Колонки стеклянные к газовому хроматографу длиной 1 м, диаметром 3,5 мм.

Микрошприцы на 10 мкл, МШ ТУ SE-2.833.024.

2.4. Отбор проб и подготовка к анализу

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб для определения микроколичеств пестицидов в сельскохозяйственной продукции, продуктах питания и объектах окружающей среды", утвержденными заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.79, N 2051-79.

2.5. Проведение определения

2.5.1. Экстракция

К 25 г средней пробы зерна (ячмень, пшеница), помещенной в плоскодонную колбу вместимостью 500 мл, приливают 50 мл смеси ацетон - вода (1:1) и экстрагируют трижды, встряхивая по 15 мин. на аппарате для встряхивания. Экстракт объединяют, охлаждают в морозильной камере холодильника в течение 30 мин., а затем фильтруют через бумажный фильтр "красная лента" в делительную воронку. Из объединенного фильтрата этримфос реэкстрагируют в н-гексан, прибавляя его порциями 4 x 20 мл, каждый раз встряхивая в воронке в течение 3 - 5 минут. Верхний гексановый слой собирают, фильтруя через слой безводного сульфата натрия. Концентрируют экстракт под вакуумом (при температуре бани не более 40 °C) до небольшого (0,5 - 1 мл) объема. Остаток упаривают досуха при комнатной температуре. К сухому остатку прибавляют точно 2 мл ацетона и анализируют ГЖХ.

2.5.2. Газохроматографический анализ

Хроматограф серии "Цвет-100" или аналогичный с термоионным детектором.

Стеклянная хроматографическая колонка длиной 1 м, внутренний диаметр 3,5 мм.

Фазы - 5% SE-30 на хроматоне N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм).

Температура колонки 160 °C.

Температура испарителя 220 °C.

Скорость газа-носителя азота 22 мл/мин.

Расход водорода 14 - 17 мл/мин.

Расход воздуха 400 мл/мин.

-10

Рабочая шкала электрометра 2 x 10 А.

Скорость диаграммной ленты 240 мм/час.

Объем вводимой пробы 4 мкл.

Время удерживания этримфоса 5 мин.

Линейный диапазон определения 0,1 - 6 нг.

Количественное определение проводят методом соотношения со стандартом по высоте хроматографического пика. Содержание пестицида в пробе рассчитывают по формуле:

C x V x H x V

ст ст пр пр

X = --------------------- мг/кг,

H x V x P

ст а

где:

C - концентрация пестицида в стандартном растворе, вводимом

ст

в хроматограф, мкг/мл;

V - объем стандартного раствора, введенного в хроматограф,

ст

мкл;

H - высота пика стандартного раствора, введенного в

ст

хроматограф, мм;

H - высота пика исследуемого раствора, мм;

пр

V - объем экстракта, введенного в хроматограф, мкл;

V - конечный объем анализируемого экстракта, мл;

пр

P - масса образца, взятого для анализа, г.

3. Требования безопасности

Соблюдать все необходимые требования при работе в химических лабораториях с органическими растворителями и токсичными веществами.