Утверждены

Министерством здравоохранения СССР

29 июля 1991 г. N 6111-91

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ЛЕНТАГРАНА В ЭФИРНЫХ МАСЛАХ

МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

(В дополнение к N 3253-85)

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

1. Краткая характеристика препарата

1.1. Химическое название: S-октил-O-(6-хлоро-3-фенилпиридазинил-4)тиокарбонат.

Структурная формула:

       N_____N                                     Брутто-формула:

    Cl_//   \\__C H                                C  H  ClN O S.

       \ ___ /   6 5                                19 23   2 2

             \

              OCOSC H                              М.м. 378,9.

                   8 17

    1.2. Синонимы: пиридат, СЛ 11344.

    1.3. В чистом виде белое кристаллическое вещество, температура

плавления 27 °C, растворимость в воде 90 мл/л, хорошо растворим во

многих  органических  растворителях.  При нагревании со щелочами и

сильными окислителями разлагается. ЛД   для крыс 2000 мг/кг.

                                     50

Рекомендуется для борьбы с сорняками на мяте, шалфее.

2. Методика определения лентаграна в эфирных

маслах тонкослойной хроматографией

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на извлечении лентаграна из растворов эфирных масел в н-гексане ацетонитрилом, промывке экстракта смесью растворителей н-гександиэтиловый эфир, реэкстракции препарата из разбавленного ацетонитрильного раствора в диэтиловый эфир и определении методом тонкослойной хроматографии на пластинках "Силуфол" или для ВЭТСХ.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

Минимально определяемое количество лентаграна: 2 мкг.

Среднее значение определения при п = 5, а = 0,95 69,5%.

Стандартное отклонение - 2,7%.

Доверительный интервал среднего при п = 5, а = 0,95 +/- 7,1%.

Размах варьирования 57,4 - 86,3%.

2.1.3. Избирательность метода

Метод селектирован в присутствии хлор- и фосфорорганических пестицидов, определению не мешают фенилзамещенные мочевины, нитродифениловые эфиры.

2.2. Реактивы и растворы

Гексан, ТУ 6-09-3375-78, ч.

Ацетонитрил, МРТУ 6-09-3534-74, ч.

Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166-76, хч.

Диэтиловый эфир, ГОСТ 6262-79, ч.

Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, ч.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-1058-76, ч.

Лимонная кислота, ГОСТ 3652-69, чда.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, хч.

Пластинки "Силуфол", 150 x 150 мм, ЧССР.

Пластины для ТСХ (фракции 5 - 20 мкм), силикагель КСКГ, 200 x 200 мм (экспер. ИВС АН СССР, г. Ленинград).

Стандартный раствор лентаграна в ацетоне с концентрацией 10 мкг/мл и 100 мкг/мл.

Для приготовления стандартного раствора взвешивают на аналитических весах навеску лентаграна 10 мг +/- 0,2 мг, помещают ее в мерную колбу емкостью 100 мл и растворяют в 10 - 15 мл ацетона. Доводят до метки тем же растворителем, раствор содержит 100 млг/мл лентаграна. Из раствора пипеткой в мерную колбу на 100 мл переносят 10 мл раствора и доводят до метки ацетоном. Раствор содержит 10 мкг/мл лентаграна. Растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 6 месяцев.

Проявляющие реактивы: водный раствор азотнокислого серебра с массовой долей 2%, ацетоновый раствор бромфенолового синего с массовой долей 0,4% (в соотношении 1:1), водный раствор лимонной кислоты с массовой долей 2%.

2.3. Приборы и посуда

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Воронки делительные ВД 3-500-29132, хс, ГОСТ 25336-82.

Воронки химические В, ГОСТ 25336-82.

Колбы плоскодонные КНКШ, ГОСТ 25336-86.

Колбы Кьельдаля 1-250-29132 ТС, ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные на 100 и 1000 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 1 и 10 мл.

Микрошприц для хроматографии МШ-10М, ТУ 2-833-106.

Цилиндр 1-100, ГОСТ 1770-74.

Камера для хроматографирования, ГОСТ 25336-82.

Камера для опрыскивания, ТУ 25-П-430-70.

Весы аналитические ВЛР-200, ГОСТ 24104-82, 2-ой класс.

Гири Г-2-210, ГОСТ 7328-82.

Весы технические ВЛР-200, ГОСТ 24104-82.

Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 25336-82.

Допускается применение аппаратуры и химической посуды с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками не ниже указанных в стандарте.

2.4. Подготовка к определению

2.4.1. Отбор, хранение и доставка проб

Отбор, хранение и доставку проб проводят в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными заместителем Главного государственного санитарного врача СССР, N 2051-79 от 21.08.1979.

Для анализа отбирают среднюю пробу эфирного масла 10 г, с записью результатов взвешивания до первого десятичного знака.

2.4.2. Подготовка и очистка реактивов

Органические растворители перед началом работы очистить по соответствующим методикам и перегнать (2), сульфат натрия прокалить при 300 - 400 °C. Пластинки для ТСХ и пластинки "Силуфол" активировать в термостате при 100 °C в течение 1 часа или под УФ-лампой в течение 10 мин.

2.5. Проведение определения

Навеску эфирного масла помещают в делительную воронку на 250 мл с 50 мл н-гексана, выдерживают 10 мин. Прибавляют 50 мл ацетонитрила, встряхивают и отбрасывают верхний слой. Оставшийся раствор промывают смесью растворителей: н-гексан - диэтиловый эфир (7:1) 3 x 50 мл, отбрасывая верхний слой. В делительную воронку на 500 мл помещают 200 мл 10% водного раствора сульфата натрия и переносят оставшийся после промывки раствор. Реэкстрагируют лентагран диэтиловым эфиром 3 x 50 мл, собирая верхний слой и пропуская его через 50 г безводного сульфата натрия. Объединенные экстракты концентрируют досуха на ротационном испарителе при температуре бани не выше 40 °C. К сухому остатку добавляют 0,5 мл ацетона и микрошприцем переносят пробу на хроматограмму.

2.5.2. Хроматография в тонком слое сорбента

    Анализируемую     пробу     количественно     переносят     на

хроматографические  пластинки "Силуфол" или для ТСХ, рядом наносят

стандартные  растворы лентаграна (3 - 7 - 15 мкг). Затем пластинки

помещают  в  хроматографическую  камеру, предварительно насыщенную

подвижной  фазой.  В  качестве  подвижной фазы используется смесь:

н-гексан  -  ацетон (4:1 по объему), R  = 0,43. С целью увеличения

                                      f

надежности   идентификации  лентаграна  предлагается  использовать

альтернативную  фазу  хлороформ,  R  = 0,64. После поднятия фронта

                                   f

подвижной  фазы  до  100  мм   пластинку извлекают из камеры током

воздуха    до   полного   удаления   растворителей.   Обрабатывают

проявляющим раствором N 1, затем N 2. Лентагран проявляется в виде

темно-синего пятна овальной формы на светло-желтом фоне.

2.6. Обработка результатов

Содержание лентаграна в анализируемой пробе вычисляют по формуле:

                                A x K

                            X = -----,

                                  P

где:

X - содержание лентаграна в пробе эфирного масла, мг/л;

A - количество препарата, найденное на хроматограмме при сравнении со стандартом, мкг;

P - количество пробы, мл;

K - поправочный коэффициент, учитывающий потери лентаграна в процессе анализа (K = 1,4).

Содержание микроколичеств лентаграна в пробах вычисляли как среднее из трех параллельных измерений.

3. Требования безопасности

При выполнении операций по определению лентаграна в эфирных маслах следует руководствоваться требованиями при работе с соединениями третьего класса токсичности и легколетучими растворителями.