Утверждены

Министерством здравоохранения СССР

29 июля 1991 г. N 6109-91

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МОДАУНА В ЭФИРНЫХ МАСЛАХ

МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

(В дополнение к N 4030-85, 21.10.1985)

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

1. Краткая характеристика препарата

1.1. Химическое название: 2-нитро-5(2,4-дихлорофенокси)бензойной кислоты метиловый эфир.

    Структурная формула:

        _____     _____                            Брутто-формула:

    Cl_//   \\_О_//   \\_NO                        C  H Cl NO .

       \ ___ /   \ ___ /   2                        14 9  2  5

         --- \     --- \

              Cl        CO CH                      М.м. 342,1.

                          2  3

    1.2. Синоним: бифенокс.

    1.3.   В   чистом  виде  -  желтое  кристаллическое  вещество,

температура  плавления 84 - 86 °C. Растворимость в воде 0,35 мг/л,

в  ацетоне  400 г/кг, в ксилоле 30%, в алифатических углеводородах

менее 1%.  Выпускается  в виде  80-процентного  с.п.,  концентрата

эмульсии с содержанием д.в. 200  г/л  и  10% гранул. ЛД   для крыс

                                                       50

более 6400 мг/кг. Рекомендуется  для борьбы  с сорняками  на  розе

эфиромасличной, полыни лимонной и герани розовой.

2. Методика определения модауна в эфирных маслах

методом газожидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на обработке гексановых растворов или бензольных эфирного масла концентрированной серной кислотой, концентрировании очищенных растворов и определении методом газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

Минимально детектируемое количество модауна - 0,1 нг.

Среднее значение определения при n = 5, альфа = 0,95 - 70,1%.

Нижний предел определения в эфирном масле - 0,1 мг/кг.

Стандартное отклонение - 3,8.

Доверительный интервал среднего при n = 5, альфа = 0,95 - +/-7,2%.

Размах варьирования - 59,7 - 82,6.

2.1.3. Избирательность метода

Метод селективен в присутствии фосфорорганических пестицидов симм-триазинов, фенилмочевин, определению не мешают: тетрал, ронстар, тербацил, трефлан, стомп.

2.2. Реактивы и растворы

    Гексан, ТУ 6-09-3375-78, CH (CH ) CH .

                               3   2 4  3

    Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166, хч.

    Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

    Кислота серная, ГОСТ 4204-77, хч. H SO , удельный вес 1,84.

                                       2  4

    Алюминия оксид II степени активности Al O , ТУ 6-09-3916-83.

                                           2 3

Хроматон-супер (0,16 - 0,20 мм), пропитанный 5% OV-1.

Хроматон-супер (0,16 - 0,20 мм), пропитанный 5% OV-210.

Стандартный раствор модауна в ацетоне с содержанием 0,1 и 1,0 мкг/мл.

Растворы модауна стабильны при хранении в холодильнике в течение шести месяцев. Для приготовления стандартного раствора взвешивают на аналитических весах навеску модауна 10 мг +/- 0,2 мг, помещают ее в мерную колбу емкостью 100 мл. Навеску растворяют в 10 - 15 мл ацетона и доводят до метки тем же растворителем. Из раствора пипеткой переносят в мерные колбы на 100 мл 1 мл и 0,1 мл раствора и доводят до метки ацетоном. Растворы содержат 1 мкг/мл и 0,1 мкг/мл модауна соответственно.

2.3. Приборы и посуда

Хроматограф газовый с детектором постоянной скорости рекомбинации серии "Цвет" или аналогичный.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Весы ВЛР-200, ГОСТ 24104-88.

Гири Г-2-210, ГОСТ 7328-82.

Весы ВЛКТ-500, ГОСТ 24104-88.

Воронки ВД-2-500-29/32 х.с., ГОСТ 25336-82.

Воронки химические, ГОСТ 25336-82.

Колбы КНКШ, ГОСТ 25336-82.

Колбы Кьельдаля 1-250-29/32 т.с., ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные на 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки на 1 и 0,1 мл, ГОСТ 1770-74.

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.

Цилиндр 1-100, ГОСТ 1770-74.

Допускается применение аппаратуры и химической посуды с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками не ниже указанных в стандарте.

2.4. Подготовка к определению

2.4.1. Отбор, хранение и доставка проб

Отбор, хранение и доставку проб проводят в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными заместителем Главного государственного санитарного врача СССР, N 2051-79 от 21.08.1979. Для анализа отбирают среднюю пробу эфирного масла массой 10 г. Пробу хранят при +5 °C в течение 2 месяцев с записью результатов взвешивания до первого десятичного знака.

2.4.2. Подготовка и очистка реактивов

Органические растворители перед началом работы очистить по соответствующим методикам и перегнать (2), сульфат натрия прокалить при 300 - 400 °C. Хроматографическую колонку кондиционировать в режимных условиях в течение 2-х часов.

2.5. Проведение определения

Навеску 10 г эфирного масла растворяют в 50 мл н-гексана или бензола. В делительной воронке на 250 мл раствор промывают концентрированной серной кислотой 3 x 30 мл. Затем верхний слой пропускают через 50 г безводного сульфата натрия и упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре бани не выше 50 °C. К сухому остатку по стенкам колбы прибавляют 1 мл бензола, закрывают и вращают колбу. В испаритель хроматографа вводят 2 мкл раствора.

Для экстрактовых масел, содержащих большое количество восков, проводят дополнительную очистку на колонке с оксидом алюминия. Для этого оставшийся гексановый или бензольный раствор после промывки серной кислотой переносят на предварительно промытую бензолом хроматографическую колонку, заполненную 6 г оксида алюминия и 2 г безводного сульфата натрия. Элюируют модаун 60 мл бензола. Элюат концентрируют до 1 мл на ротационном испарителе и 2 мкл раствора вводят в испаритель хроматографа.

2.6. Условия хроматографирования

┌───────────────────────────────────────────┬──────────────┬──────────────┐

│        Хроматографические параметры       │   5% OV-1    │  5% OV-210   │

├───────────────────────────────────────────┼──────────────┼──────────────┤

│Размер колонки, мм                         │2000 x 3      │2000 x 3      │

│Материал колонки                           │стекло        │стекло        │

│Форма колонки                              │спираль       │спираль       │

│Расход газа-носителя через колонку, мл/мин.│60            │60            │

│Температура испарителя, °C                 │250           │250           │

│Температура термостата колонок, °C         │220           │220           │

│Температура термостата детекторов, °C      │250           │250           │

│Хроматографируемый объем, мкл              │2             │2             │

│Время удерживания, мин.                    │11,5          │15,0          │

│Число теоретических тарелок                │437           │475           │

│Линейный динамический диапазон, мг         │0,1 - 10      │0,1 - 10      │

│Рабочая шкала электрометра, А              │              │              │

└───────────────────────────────────────────┴──────────────┴──────────────┘

2.7. Обработка результатов анализа

Количественный расчет препарата в анализируемой пробе проводят по формуле:

                               H x V

                                    1

                         X = ----------,

                             V  x A x K

                              2

    где:

    X - содержание модауна в пробе, мг/кг;

    V  - объем анализируемой пробы, мл;

     1

    V  - объем инъектируемой пробы, мкл;

     2

    H - высота пика препарата в анализируемой пробе, мм;

    A - навеска, г;

    K   -   калибровочный  коэффициент,  который  определяется  по

формуле:

                          H      H            H

                      1    1      2            n

                  K = - [---- + ---- + ... + ----],

                      n  C V    C V          C V

                            1      2            n

    где:

    H , H , H  - высоты пиков стандартного раствора модауна, мм;

     1   2   n

    V , V , V  - объемы стандартного раствора модауна, мкл;

     1   2   n

    C - концентрация стандартного раствора модауна, 1,0 мкг/мл.

Содержание модауна в пробах эфирного масла вычисляют как среднее из трех параллельных определений.

3. Требования безопасности

При выполнении операций по определению модауна в эфирных маслах следует руководствоваться требованиями при работе с соединениями третьего класса токсичности и легколетучими растворителями.

4. Литература

1. Кофман И.Ш., Авиповицкая М.Я. "Временные методические указания по определению модауна в воде и почве газожидкостной хроматографией". Сб. методик, ч. XVII, 1988, 60 - 65.

2. А. Гордон, Р. Форд "Спутник химика", М., "Мир", 1976, 437 - 445.