Утверждены

Министерством здравоохранения СССР

29 июля 1991 г. N 6104-91

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЛОНДАКСА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Лондакс - метиловый эфир 2((4,6-диметоксипиримидил-2)уреидосульфонилметил)бензойной кислоты - применяется как гербицид для риса с нормами расхода 5 - 50 г/га.

                                  OCH

      ___                   N___ /   3                 C  H  N O .

    //   \\--CH SO NHCONH--//   \\                      16 18 4 7

    \ ___ /    2  2        \ ___ /

      --- \                 N--- \                     М.м. 410,4.

           CO CH                  OCH

             2  3                    3

Лондакс представляет собой бледно-желтое кристаллическое вещество, не имеющее запаха, с температурой плавления 185 - 188 °C; растворимое в хлороформе, хлористом метилене, ацетоне, ацетонитриле, бензоле, гексане.

1. Характеристика метода

Метод основан на определении лондакса хроматографическими методами (ГЖХ, ТСХ) после концентрирования из воздуха.

Отбор проб с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента").

Пределы измерения в анализируемом объеме пробы 5 мкг (ТСХ), 0,5 мкг (ГЖХ).

Предел измерения в воздухе 0,02 мг/куб. м (при отборе 100 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций 0,02 - 5 мкг/куб. м.

Определению не мешают наполнители технического препарата.

Граница суммарной погрешности +/- 19,5%.

2. Реактивы, растворы, материалы

Лондакс.

Хлороформ, ГОСТ 20015-74.

Фильтры бумажные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Основной стандартный раствор лондакса, содержащий 100 мкг/мл, готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе на 100 мл в хлороформе. Раствор хранят в холодильнике не более месяца.

Рабочие растворы лондакса 1 - 10 мкг/мл готовят из основного раствора разведением. Хранят растворы в холодильнике не более 5 дней.

К методу ТСХ

Ацетон осч 9 - 5, ТУ 6-09-3513-86.

Бензол хч, ГОСТ 5955-75.

о-Толидин, ТУ 6-09-66-75.

Уксусная кислота хч, ГОСТ 18290-72.

Калий йодистый хч, ГОСТ 4232-74.

Перманганат калия хч, ГОСТ 4220-75.

Соляная кислота концентрированная чда, ГОСТ 3118-77.

Хлорирующая смесь: 3 г перманганата калия растворяют в 50 мл воды, переносят в эксикатор, затем добавляют 3 - 5 мл концентрированной соляной кислоты. Готовят перед обработкой пластинки.

Пластинки хроматографические "Силуфол".

Подвижная фаза бензол - ацетон - аммиак (6:1:0,2).

Проявляющий реагент. А. 0,2 г о-толидина растворяют в 2 мл уксусной кислоты. Б. 0,8 г иодида калия растворяют в 2 мл дистиллированной воды. Смешивают растворы А и Б и доводят водой до 200 мл.

К методу ГЖХ

Трифторуксусный ангидрид, ТУ 6-09-4135-75.

Пиридин ч, ГОСТ 13647-78.

3. Приборы и посуда

Электроаспиратор для отбора проб, ТУ 64-1-862-77.

Посуда мерная, ГОСТ 1770-74.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.

Воронки химические, ГОСТ 25336-82.

Колбы конические, ГОСТ 25336-82, на 50, 100 мл.

Колбы грушевидные, ГОСТ 25336-82.

Фильтродержатели.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

К методу ГЖХ

Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации (тип "Цвет", "Газохром" или др.).

Микрошприцы на 10 мкл.

Колонки стеклянные хроматографические, длина 1 м, d = 3 мм.

К методу ТСХ

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.

Эксикатор (для хлорирования).

4. Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" в течение 20 мин.

Рекомендуется отобрать 3 параллельные пробы. Пробы хранят в холодильнике не более 2-х суток.

5. Условия анализа

Бумажный фильтр из фильтродержателя переносят в коническую колбу и заливают 20 мл хлороформа. Встряхивают 20 мин. Экстракцию повторяют дважды. Объединяют хлороформный экстракт и сливают в колбу для отгонки растворителя. Отгоняют растворитель до объема 0,1 - 0,2 мл при температуре водяной бани не выше 40 °C. Далее проводят определение методами ГЖХ и ТСХ.

Определение методом ГЖХ

Удаляют остаток растворителя на воздухе. К сухому остатку пробы приливают 50 мкл трифторуксусного ангидрида и 10 мкл пиридина. Выдерживают приготовленный раствор в течение 30 мин., после чего добавляют 1 мл бензола и 5 мл дистиллированной воды, интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После разделения фаз 5 мкл бензольного слоя вводят в хроматограф.

Условия хроматографирования

Хроматограф с ДПР.

Колонка стеклянная, длина 1 м, d = 3 мм.

Носитель - хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм).

Неподвижная фаза - 5% XE-60.

Температура испарителя - 220 °C, детектора - 220 °C, колонки - 160 °C.

Скорость газа-носителя - 55 мл/мин. (через колонки), 150 мл/мин. (на продувку).

Вводимый объем - 5 мкл.

Время удерживания фторпроизводного лондакса - 6 мин.

Минимально детектируемое количество - 1 нг.

Расчет концентрации препарата (мг/куб. м) в воздухе проводят по формуле:

                                 A x V x H

                                          np

                            X = --------------

                                H   x V  x V

                                 ct    1    20

    путем  сравнения  рассчитываемого пика с пиком, полученным при введении

известного количества стандартного вещества, при  условии,  что пики близки

по величине и определение ведется в диапазоне линейности детектора.

    A - количество стандартного препарата, введенного в хроматограф, мкг;

    H   - высота пика стандартного раствора, мм;

     ct

    H   - высота пика препарата в исследуемой пробе, мм;

     np

    V  - объем экстракта, введенный в хроматограф, мл;

     1

    V - общий объем анализируемого экстракта, мл;

    V    - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным

     20

условиям.

    Определение методом ТСХ

    Сконцентрированную  пробу  количественно наносят при помощи капиллярной

пипетки  на  хроматографическую  пластинку  так,  чтобы  диаметр  пятна  не

превышал  1  см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края

пластинки.  Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы пестицида,

содержащие  3,  5,  10  мкг  препарата.  Пластинку с нанесенными растворами

помещают   в   хроматографическую   камеру,   в   которую  за  30  мин.  до

хроматографирования залита смесь  бензол - ацетон - аммиак (6:1:0,2). После

поднятия  фронта  подвижного  растворителя  на  10 см  пластинку вынимают и

оставляют   на   несколько   минут  на  воздухе  для  испарения  подвижного

растворителя.  Пластинку  помещают  в  эксикатор,  содержащий  раствор  для

хлорирования, на  1  мин.,  после  чего  сушат при комнатной температуре до

полного   удаления   избытка   хлора.  После  этого  опрыскивают  раствором

о-толидина. Препарат проявляется в виде пятна темно-синего цвета на светлом

фоне. Величина R  0,32 +/- 0,05.

                f

Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площадей пятен пробы и стандартного раствора.

Для расчета по формуле выбирают пятно на хроматограмме стандарта, наиболее близкое по размерам пятну на хроматограмме пробы.

Концентрацию лондакса в воздухе (X) в мг/куб. м вычисляют по формуле:

                                    G x V

                               X = --------,

                                   V  x V

                                    1    20

    где:

    G - количество лондакса, найденное в пробе на пластинке, мкг;

    V - общий объем пробы, мл;

    V  - хроматографируемый объем пробы, мл;

     1

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям, л.

6. Требования безопасности

Выполняются в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима в лабораториях (отделениях, отделах) санэпидучреждений системы МЗ СССР", N 2255-81 от 20.10.81.