Утверждены

Министерством здравоохранения СССР

29 июля 1991 г. N 6090-91

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГРАНСТАРА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Гранстар (ДРХ - L5300, экспресс) - метиловый эфир 2-/3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино/карбонил/амино/-сульфонилбензойной кислоты.

          CO CH                OCH                    C  H  N O S.

      ___/  2  3          N___/   3                    15 17 5 6

    //   \\---SO NHCON---//   \\N

    \ ___ /     2    │   \ ___ /                      М.м. 395,4.

      ---            CH   N---\

                       3       CH

                                 3

Хорошо растворим в ацетонитриле, хлороформе, метаноле, воде (pH 6). При применении может находиться в воздухе в виде аэрозоля.

I. Характеристика метода

Метод основан на определении гранстара хроматографическими методами (ГЖХ, ТСХ) после концентрирования из воздуха.

Отбор проб с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента").

Предел измерения в анализируемом объеме пробы 5 мкг (ТСХ), 0,5 мкг (ГЖХ).

Предел измерения в воздухе 0,01 мг/куб. м (при отборе 100 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций 0,01 - 5 мг/куб. м.

Определению не мешают наполнители технического препарата.

Граница суммарной погрешности +/- 19,5%.

II. Реактивы, растворы, материалы

Гранстар.

Хлороформ хч, ГОСТ 20015-74.

Толуол чда, ГОСТ 5789-78.

Этиловый спирт 96%, ТУ 6-09-17-10-77.

Основной стандартный раствор гранстара, содержащий 100 мкг/мл, готовят растворением 10 нг препарата в силиканизированной мерной колбе на 100 мл в хлороформе. Раствор хранят в холодильнике не более месяца. Рабочие стандартные растворы гранстара 1 - 10 мкг/мл готовят из основного раствора.

К методу ТСХ

Ацетон осч 9 - 5, ТУ 6-09-3513-86.

Бензол хч, ГОСТ 5955-81.

Лимонная кислота, ГОСТ 3652-74, 2-процентный раствор водный.

Нитрат серебра, ГОСТ 1277-81.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-1058-76.

Пластинки "Силуфол" (Хемапол, ЧССР).

Бумажные фильтры ("синяя лента").

Проявляющий реактив. Раствор А: 100 мг бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона; Раствор Б. 1 г нитрата серебра растворяют в 40 мл воды и прибавляют 120 мл ацетона.

Растворы А и Б сливают в мерную колбу на 200 мл и доводят до метки ацетоном.

К методу ГЖХ

Трифторуксусный ангидрид, ТУ 6-09-4135-75.

Пиридин ч, ГОСТ 13647-78.

Раствор для силиканизирования стеклянной посуды.

Диметилдихлорсилан - 30 мл, ТУ 6-09-3278-78, ч.

Триметилхлорсилан - 30 мл, ТУ 6-09-14-700-78, ч, растворяют в 1 л толуола. Разведением в хлороформе. Хранят в силиканизированной посуде в холодильнике не более 5 дней.

III. Приборы и посуда

Электроаспиратор для отбора проб, ТУ 64-1-868-77.

Посуда мерная, ГОСТ 1770-74.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.

Воронки химические, ГОСТ 25336-82.

Колбы грушевидные, ГОСТ 25336-82.

Колбы конические, ГОСТ 25336-82, 50, 100 мл.

Фильтродержатели.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

К методу ГЖХ

Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации (тип "Цвет", "Газохром" или др.).

Микрошприцы на 10 мкл МШ-10, ТУ 2.833.106.

Колонки стеклянные хроматографические длиной 1 м, d = 3 мм.

К методу ТСХ

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.

Подготовка стеклянной посуды

Всю стеклянную посуду перед анализом силиканизируют. Для этого посуду погружают в раствор для силиканизирования на 5 мин. Затем ополаскивают толуолом, несколько раз тщательно промывают этиловым спиртом, дистиллированной водой, снова этанолом и высушивают в сушильном шкафу при t +105 °C. По окончании анализа посуду моют раствором детергента, ополаскивая дистиллированной водой. Операцию силиканизирования повторяют через каждые 2 недели непрерывной работы.

IV. Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" в течение 20 мин. Рекомендуется отобрать 3 параллельные пробы. Пробы хранят не более 2-х суток.

V. Условия анализа

Бумажный фильтр из фильтродержателя переносят в коническую колбу и заливают 20 мл хлороформа. Встряхивают 20 мин. Экстракцию повторяют дважды. Объединяют хлороформный экстракт, сушат безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки растворителя. Отгоняют растворитель до объема 0,1 - 0,3 мл при температуре водяной бани не выше 35 °C. Далее проводят определение методами ГЖХ или ТСХ.

Определение методом ГЖХ

Удаляют остаток растворителя на воздухе. К сухому остатку пробы приливают 50 мкл трифторуксусного ангидрида и 10 мкл пиридина. Выдерживают приготовленный раствор в течение 30 мин., после чего добавляют 1 мл бензола и 5 мл дистиллированной воды, интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После разделения фаз 5 мкл бензольного слоя вводят в хроматограф.

Условия хроматографирования:

Хроматограф с ДПР.

Колонка стеклянная, длина 1 м, d = 3 мм.

Носитель - хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм).

Неподвижная фаза - 50 XE-60.

Температура: испарителя - 220 °C, детектора - 220 °C, колонки - 160 °C.

Скорость газа-носителя - 55 мл/мин. (через колонку), 150 мл/мин. (на продувку).

Вводимый объем - 5 мкл.

Время удерживания фторпроизводного гранстара - 2 мин. 15 с.

Минимально детектируемое количество - 1 нг.

Расчет концентрации препарата (мг/куб. м) в воздухе проводят по формуле:

                                 A x V x H

                                          np

                            X = --------------

                                H   x V  x V

                                 ct    1    20

    путем  сравнения  рассчитываемого пика с пиком, полученным при введении

известного количества стандартного вещества, при условии,  что  пики близки

по величине и определение ведется в диапазоне линейности детектора.

    A - количество стандартного препарата, введенное в хроматограф, нг;

    H   - высота пика стандартного раствора, мм;

     ct

    H   - высота пика препарата в исследуемой пробе, мм;

     np

    V  - объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;

     1

    V - общий объем анализируемого экстракта, мл;

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный  к нормальным

     20

условиям, л.

Определение методом ТСХ

Сконцентрированную пробу количественно наносят при помощи капиллярной пипетки на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки. Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы, содержащие 3, 5, 10 мкг препарата.

    Пластинку  с  нанесенными  растворами  помещают  в   хроматографическую

камеру, в которую  за  30 мин. до хроматографирования залита смесь бензол -

ацетон  (6:1).  После  поднятия  фронта  подвижного  растворителя  на 10 см

пластинку  вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения

подвижного   растворителя.   После   этого   пластинку    обрабатывают   из

пульверизатора раствором бромфенолового синего,  а  затем обесцвечивают  2%

раствором лимонной  кислоты. Препарат проявляется в виде пятна синего цвета

на желтом фоне. Величина R  гранстара 0,45 +/- 0,05.

                          f

Оценку содержания гранстара в хроматографируемой пробе проводят путем сравнения размеров и интенсивности окраски пятен на хроматограммах пробы и стандартов. Для расчета по формуле выбирают пятно на хроматограмме стандарта, наиболее близкое по размерам к пятну на хроматограмме пробы.

Концентрацию гранстара в воздухе (X) в мг/куб. м вычисляют по формуле:

                                   G x V

                                        1

                               X = -------,

                                   V x V

                                        20

    где:

    G - количество гранстара, найденное в пробе на пластинке, мкг;

    V  - общий объем пробы, мл;

     1

    V - хроматографируемый объем пробы, мл;

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям, л.

VI. Требования безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.