Утверждены

Министерством здравоохранения СССР

29 июля 1991 г. N 6087-91

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ОФТАНОЛА-Т (ПО ИЗОФЕНФОСУ) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Офтанол-Т - смесевой препарат: изофенфос с добавкой 10% ТМТД.

      C H O  S      ___

       2 5 \││    //   \\                             C  H  NO PS.

            PO----\ ___ /                              15 24  4

           /      / ---

    (CH ) CHNH   CO CH(CH )                           М.м. 345,4.

       3 2         2     3 2

    Изофенфос  (амаз,  офтанол)  -  бесцветное  масло,  не перегоняющееся в

                                                              -5

вакууме  без  разложения.  Давление  паров  при  20  °C 4 x 10   мм рт. ст.

Растворимость  в  воде  - 23,8 г/л, в циклогексане, метиленхлориде ~ 60%. В

щелочной среде гидролизуется.

    ЛД   для крыс 28 - 38,7 мг/кг, для мышей 91,3 - 127 мг/кг.

      50

Токсичен для пчел. Офтанол-Т выпускается в виде 40% смачивающегося порошка. Агрегатное состояние в воздухе при применении - аэрозоль.

ПДК офтанола-Т в воздухе рабочей зоны еще не установлена.

1. Характеристика метода

Определение основано на газожидкостной хроматографии с применением термоионного детектора.

Отбор проб производится с концентрированием (фильтры "синяя лента", полиуретановая прокладка, полисорб в "патроне").

Предел обнаружения в анализируемом объеме пробы - 0,2 нг.

Предел измерения в воздухе - 0,0015 мг/куб. м (при отборе 150 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций 0,0015 - 1 мг/куб. м.

Определению не мешают ТМТД, фосфамид, хлорофос, релдан, метилнитрофос и др. (относительное время удерживания по метафосу 2,5).

Граница суммарной погрешности измерения +/- 15,9%.

2. Реактивы, растворы и материалы

Изофенфос хч.

Ацетон хч, ГОСТ 2603-79.

Стандартная фаза 5% SE-30 на хроматоне N-AW-HMDS.

Азот в баллоне, ГОСТ 9293-74.

Водород в баллоне, ГОСТ 3022-80, или получаемый из генератора водорода.

Воздух из баллона, ГОСТ 9010-80, или нагнетаемый компрессором.

Фильтры беззольные "синяя лента".

Пенополиуретановая прокладка, ТУ 6-09-2827-77 (толщина 2 см), вырезанная по размеру фильтродержателя (d = 8 см), промытая предварительно в ацетоне тремя порциями растворителя и просушенная при комнатной температуре.

Полисорб C-60/100, ТУ 6-05-211-1313-86, предварительно промытый ацетоном, либо "Тенекс".

Стандартный раствор N 1 изофенфоса, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе в 100 мл ацетона.

Стандартные растворы N 2, 3, 4, содержащие соответственно 10; 1; 0,5 мкг/мл изофенфоса, готовят растворением раствора N 1.

3. Приборы и посуда

Газовый хроматограф с термоионным детектором.

Хроматографическая колонка стеклянная, длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм.

Аспирационное устройство для отбора воздуха, ТУ 64-1-862-77.

Весы аналитические ВЛА-200 ГМ, 2 кл., ГОСТ 19491-74.

Фильтродержатели.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76, с набором колб для отгонки емкостью 50, 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 1770-74, на 0,1 - 5 мл.

Секундомер.

Микрошприц емкостью 10 мкл, МШ-10, ТУ 5Е2-833-024.

4. Условия отбора проб воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента" и пенополиуретановую прокладку, вложенные последовательно в один фильтродержатель, либо через фильтр "синяя лента", вложенный в фильтродержатель, и последовательно соединенную с ним гофрированную трубку, заполненную полисорбом (либо "Тенексом"). Максимальное время отбора 30 мин. Срок хранения проб не более 3-х суток.

5. Условия анализа

Фильтр вынимают из фильтродержателя, измельчают ножницами на кусочки размером ~ 1 кв. см, помещают в стакан и заливают 10 мл ацетона. Оставляют на 15 мин., периодически встряхивая, сливают ацетон в колбу для отгонки растворителей. Затем экстрагируют офтанол-Т из фильтра новой порцией ацетона. Объединяют ацетоновые экстракты. Пенополиуретановую прокладку переносят в стакан и заливают 25 мл ацетона, оставляют на 15 мин. Сливают растворитель, отжимая прокладку стеклянной палочкой, и объединяют его с экстрактом, полученным при извлечении из фильтра. Пенополиуретановую прокладку промывают новой порцией (15 мл) ацетона и объединяют ее с экстрактом.

Концентрируют полученный экстракт до ~ 0,5 мл на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не более 45°. Переносят экстракт в мерную пробирку, ополаскивая колбу ацетоном. Доводят экстракт в пробирке до 2 мл ацетоном и анализируют методом ГЖХ.

Если вместо пенополиуретановой прокладки отбор пробы воздуха проводили на полисорб ("Тенекс"), то для извлечения пестицида к гофрированной трубке с сорбентом присоединяют на стык небольшую воронку и промывают сорбент 50 мл ацетона. Воронку следует присоединить к тому концу трубки, который был соединен с аспиратором. Ацетоновый экстракт объединяют с экстрактом, полученным при извлечении пестицида из фильтра, концентрируют, как описано выше, и анализируют методом ГЖХ.

Анализ методом ГЖХ

Детектор термоионный.

Длина колонки - 1 м.

Внутренний диаметр колонки - 3 мм.

Неподвижная фаза - 5% SE-30 на хроматоне N-AW-DMCS.

Температура колонки - 190 °C.

Температура испарителя - 260 °C.

Газ-носитель - азот.

Скорость газа-носителя - 22 мл/мин.

Скорость потока водорода 14 - 17 мл/мин.

Скорость потока воздуха - 400 мл/мин.

                                     -10

    Рабочая шкала электрометра 2 x 10    А.

Скорость диаграммной ленты - 240 мм/час.

Объем вводимой пробы 3 - 5 мкл.

Время удерживания изофенфоса - 4,8 мин.

Время удерживания относительно метафоса - 2,5.

Линейный диапазон определения 0,2 - 2,5 нг.

Количественное определение проводят методом соотношения со стандартом по высоте хроматографического пика. Концентрацию пестицида (по изофенфосу) в воздухе рассчитывают по формуле:

                       C   x V   x H   x V

                        ст    ст    пр    пр

                   X = ---------------------, мг/куб. м,

                           H   x V  x V

                            ст    a

    где:

    C    -  концентрация  пестицида  в  стандартном  растворе,  вводимом  в

     ст

хроматограф, мкг/мл;

    V   - объем стандартного раствора, введенного в хроматограф, мкл;

     ст

    H   - высота пика стандартного раствора, введенного в хроматограф, мм;

     ст

    H   - высота пика исследуемого раствора, мм;

     пр

    V  - объем экстракта, введенного в хроматограф, мкл;

     a

    V   - конечный объем анализируемого экстракта, мл;

     пр

    V - объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, л.

6. Требования безопасности

Соблюдать все необходимые требования при работе в химических лабораториях с органическими растворителями и токсическими веществами.