Утверждены

Министерством здравоохранения СССР

29 июля 1991 г. N 6085-91

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ КЕНТАВРА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

1. Краткая характеристика препарата

Действующее вещество - этоксиэтиловый эфир 2-/4-(3,5-дихлорпиридил-2-окси)фенокси/пропановой кислоты.

              Cl               CH                    C  H  Cl NO .

          ___/        ___      │ 3                    18 19  2  5

    Cl--//   \\     //   \\--O-CH-COOCH CH OCH CH

        \ ___ /--O--\ ___ /            2  2   2  3   М.м. 400,28.

          ---         ---

Химически чистое соединение - кристаллическое вещество коричневого цвета с характерным запахом. Т плав. - 68 - 69 °C. Препарат нерастворим в воде, ограниченно растворим в этиловом спирте, хорошо растворим в ацетоне, ксилоле, хлороформе. Выпускается в виде 20% к.э.

ДОК, ПДК, МДУ кентавра в настоящее время не установлены.

2. Методика определения кентавра в воздухе рабочей зоны

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Определение основано на анализе кентавра методом тонкослойной хроматографии, заключающемся в хроматографировании пробы в тонком слое пластин "Силуфол" и обнаружении соединения по реакции с азотнокислым серебром или бромфеноловым реагентом.

Отбор проб воздуха производится с концентрированием.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

Диапазон определяемых концентраций 0,02 - 0,15 мг/куб. м.

Предел обнаружения - 0,5 мкг.

Размах варьирования 70 - 80%.

Среднее значение определения стандартных количеств кентавра - 80,0%.

Относительное стандартное отклонение среднего - 7,1%.

2.2. Реактивы и материалы

Кентавр (ВНИИХСЗР), 90%.

Хлороформ хч, ГОСТ 20015-74.

Ацетон чда, ГОСТ 2603-79.

Гексан хч, ТУ 6-09-3375-78.

Этилацетат хч, ГОСТ 22300-76.

Кислота уксусная хч, ГОСТ 18290-72, 5-процентный водный раствор.

Кислота лимонная хч, ГОСТ 3652-74, 2-процентный водный раствор.

Аммиак водный чда, ГОСТ 3760-79.

Серебро азотнокислое чда, ГОСТ 1277-81.

Бромфеноловый синий чда, ТУ 6-09-3719-83.

Натрий сернокислый безводный чда, ГОСТ 4166-76.

Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-76.

Пластинки "Силуфол" (ЧССР).

Фильтры бумажные беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77, диаметр 5,5 - 6,0 см.

Вата гигроскопическая.

2.3. Приборы, посуда

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.

Весы аналитические ВЛА-200М.

Фильтродержатели.

Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Холодильник бытовой.

Шкаф электрический сушильный, ТУ 64-1-1411-72.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Вакуумный водоструйный насос, ГОСТ 10396-75.

Колбы грушевидные, ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 - 100 мл.

Холодильник, ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные, цилиндры, мензурки, пробирки, ГОСТ 1770-74.

Колбы конические плоскодонные, ГОСТ 25336-82.

Воронки лабораторные, диаметр 56 мм, ГОСТ 25336-82.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 1, 5, 10 мл.

Воронки делительные, ГОСТ 25336-82, на 250 мл.

Микропипетки на 0,1; 0,2 мл, ГОСТ 20292-74.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.

Скальпель.

Камера для хроматографирования, ГОСТ 25336-82.

Камера для опрыскивания пластинок, ТУ 25-11-430-70.

Фильтродержатели.

Поглотители, ТУ 25-11-1081-75.

Колба с тубусом, ГОСТ 25336-82.

Воронка Бюхнера, ГОСТ 9147-80.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

2.4. Отбор проб

Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента", закрепленный в фильтродержателе. Продолжительность отбора пробы - 30 мин. Длительность хранения проб в стеклянной таре в защищенном от света месте не более 5-ти суток.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Приготовление стандартного раствора кентавра

10,2 мг (98-процентный препарат) кентавра помещают в мерную колбу на 100 мл, доводят ацетоном до метки. Получают раствор с концентрацией 100 мкг/мл. Годен к употреблению в течение 30 дней.

Рабочие растворы кентавра с концентрациями 2,5; 5,0; 10,0 мкг/мл готовят в градуированных пробирках с пришлифованной пробкой вместимостью 10 мл соответствующим разбавлением ацетоном стандартного раствора. Хранят рабочие растворы в холодильнике. Годны к употреблению 3 - 5 дней.

2.5.2. Приготовление растворов проявляющих реагентов, пластинок

1. Раствор азотнокислого серебра в аммиаке и ацетоне

0,5 г азотнокислого серебра растворяют в 5 мл дистиллированной воды, добавляют 12 - 15 мл аммиака (плотность 0,9 г/куб. см) и доводят объем жидкости до 100 мл ацетоном. Раствор хранят на холоде в затемненном месте. Срок хранения 7 - 10 дней.

2. Бромфеноловый реагент

Готовят два раствора. 1. 0,5-процентный водно-ацетоновый (1:3) раствор азотнокислого серебра. 2. 10 мл 0,05-процентного раствора бромфенолового синего в ацетоне. Раствор 2 разбавляют раствором 1 до объема 100 мл. Годен к употреблению в течение 5 - 7 дней. После обработки пластинки бромфеноловым реагентом осветляют фон обработкой слоя сорбента свежеприготовленным 2-процентным водным раствором лимонной кислоты или 5-процентным водным раствором уксусной кислоты.

3. Подготовка пластин "Силуфол"

Пластинку "Силуфол" помещают в хроматографическую камеру, содержащую смесь растворителей ацетон - 25-процентный аммиак в соотношении 7:3 (об./об.). Глубина погружения пластинки в растворитель составляет 0,5 см. После подъема фронта растворителя до верхнего конца пластинки ее вынимают из камеры и выдерживают на воздухе до испарения растворителей. После этого пластинка готова к употреблению. Хранят подготовленные пластинки в эксикаторе над слоем осушителя.

2.6. Проведение определения

2.6.1. Подготовка пробы к анализу

Бумажный фильтр, содержащий кентавр, из фильтродержателя переносят в химический стакан или коническую колбу и заливают 10 - 15 мл хлороформа. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 10 - 15 мин., периодически перемешивая содержимое емкости. Полученный экстракт фильтруют через очищенный безводный сульфат натрия в грушевидную колбу для отгонки растворителя. Экстракцию фильтра повторяют дважды свежими порциями хлороформа, экстракты объединяют в грушевидной колбе. Растворитель испаряют при температуре 60 - 63 °C до объема 1,0 - 1,5 мл. Остаток растворителя испаряют в токе сжатого воздуха при комнатной температуре.

2.6.2. Хроматографирование

    Сухой  остаток  в  колбе  растворяют  в  1  мл ацетона, закрывают колбу

герметично пробкой, перемешивают содержимое, оставляют стоять на 5 - 7 мин.

и  0,2 мл полученного раствора наносят микропипеткой на очищенную пластинку

"Силуфол".  Рядом  с  пробой  наносят  по  0,2 мл каждого рабочего раствора

кентавра, что соответствует содержанию в пятне 0,5; 1,0; 2,0 мкг препарата.

Пластинку  помещают  в  хроматографическую  камеру, куда за 10 - 15 мин. до

хроматографирования  наливают  смесь  растворителей  гексан  - ацетон (4:1)

(смесь  1)  либо  гексан  -  этилацетат (4:1) (смесь 2) в таком количестве,

чтобы  глубина погружения пластинки в растворитель составляла 0,5 см. После

подъема   фронта   растворителя   от   линии   старта   на   высоту  10  см

хроматографирование  прекращают.  Пластинку выдерживают в вытяжном шкафу до

испарения  растворителей и обрабатывают одним из проявляющих реагентов. При

обработке  аммиакатом  серебра  пластинку  орошают  до  влажного состояния,

выдерживают  в вытяжном шкафу 15 - 20 мин. (до исчезновения запаха аммиака)

и  подвергают УФ-облучению в течение 10 - 15 мин. (нефильтрованные УФ-лучи,

лампа  ПРК-4).  Пластинку  помещают на расстоянии 20 см от источника света.

При наличии кентавра на хроматограмме проявляются пятна серо-черного цвета.

После  обработки  пластинки  бромфеноловым  реагентом пластинку опрыскивают

раствором  лимонной  (или  уксусной)  кислоты.  О  наличии кентавра в пробе

свидетельствует  появление  в этом случае серо-синего пятна на желтом фоне.

Величины R  кентавра в указанных подвижных растворителях следующие:

          f

    гексан - ацетон (4:1) - величина R  0,44;

                                      f

    гексан - этилацетат (4:1) - величина R  0,40.

                                          f

Примечание. При содержании кентавра в пробе больше 0,02 мг после испарения хлороформа сухой остаток в колбе растворяют в 2 мл ацетона и анализируют, как указано выше.

Количественная оценка проводится путем сравнения площадей и интенсивности окраски пятен пробы и рабочих растворов.

2.6.3. Обработка результатов анализа

Содержание кентавра в анализируемой пробе рассчитывают по формуле:

                                    J x V

                               X = --------,

                                   V   x V

                                    ст    1

    где:

    X - концентрация кентавра в воздухе, мг/куб. м;

    J  -  количество  кентавра  в пятне пробы, найденное путем сравнения со

стандартами, мкг;

    V - окончательный объем экстракта пробы, мл;

    V  - объем экстракта пробы, нанесенный на пластинку, мл;

     1

    V    -  объем пробы воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к

     ст

нормальным условиям в соответствии с ГОСТ 12.1.006-76.

    V   рассчитывают по формуле:

     ст

                                 V  x 293 x P

                                  t

                          V   = ---------------,

                           ст   (273 + t) x 760

    где:

    V  - отобранный объем воздуха при температуре t в месте  отбора  пробы,

     t

л;

    P - атмосферное давление, мм рт. ст.;

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

3. Требования безопасности

Следует соблюдать все необходимые требования безопасности, рекомендуемые при работе в химических лабораториях.