Утверждены

Министерством здравоохранения СССР

29 июля 1991 г. N 6084-91

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТИАДИАЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

             COOC H

    N _____ /    2 5

    ││     ││

    ││     ││                                          М.м. 173,20.

    N\     /\

      \   /  NH

       \ /     2

        S

Тиадиазол (химическое название: 5-амино-1,2,3-тиадиазол-4-этилкарбоксилат) - белое кристаллическое вещество, Т плавления 132 °C (с разложением). Растворим в ацетоне, этаноле, диэтиловом эфире. Практически нерастворим в воде. В растворах щелочей и кислот разлагается.

В воздухе присутствует в виде аэрозоля.

Характеристика метода

Метод основан на хроматографическом выделении тиадиазола в тонком слое сорбента с последующим проявлением хроматограмм смесью водных растворов бромфенолового синего и азотнокислого серебра.

Отбор проводится с концентрированием на бумажный фильтр.

Нижний предел измерения тиадиазола 0,04 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций от 0,04 до 2,0 мг/куб. м.

Измерению не мешают дропп, производные тиадиазола.

Суммарная погрешность не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 2 - 2,5 ч.

Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство.

Фильтродержатель.

Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Камера хроматографическая стеклянная типа СП-4,0, ГОСТ 25336-82Е.

Камера для опрыскивания пластинок, ГОСТ 11413-70.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74.

Микрошприц МШ-10.

Капилляр стеклянный.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, различной вместимости.

Пробирки конические, ГОСТ 25336-82Е.

Стаканы химические, ГОСТ 25336-82Е, вместимостью 50 мл.

Колбы грушевидные отгонные, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.

Реактивы, растворы, материалы

Тиадиазол с содержанием не менее 96%.

Гексан, ТУ 6-09-3375-78, ч.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, чда.

Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-81, хч.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-1058-76, чда.

Лимонная кислота, ГОСТ 3652-69, чда.

Стандартный раствор тиадиазола концентрации 0,2 мг/мл готовят в мерной колбе вместимостью 100 мл растворением навески 0,0200 г в смеси гексан + ацетон в объемном соотношении 10:3. Раствор устойчив в течение месяца при хранении в холодильнике.

Подвижная фаза: смесь гексана и ацетона в объемном соотношении 2:1. Готовят в хроматографической камере за 30 мин. до хроматографирования. Высота слоя растворителя 0,5 см.

Проявляющий реактив для обнаружения зон локализации: смесь равных объемов водных растворов 2-процентного азотнокислого серебра и 0,4-процентного бромфенолового синего. Отдельные растворы стабильны в течение 10 дней. Смесь растворов готовят перед употреблением.

Реактив для снятия темного фона: 4-процентный водный раствор лимонной кислоты. Реактив устойчив в течение 10 дней.

Фильтр бумажный обеззоленный "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Пластинки хроматографические "Силуфол" производства фирмы "Хемапол", ЧСФР, или другие пластинки с тонким слоем силикагеля.

Отбор пробы воздуха

Воздух объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр, укрепленный в фильтродержателе. Для анализа отбирают 150 л воздуха. Пробы можно хранить 2 недели.

Проведение измерения

Бумажный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан, заливают 15 мл ацетона, перемешивают стеклянной палочкой 2 - 3 мин. Ацетон сливают в грушевидную колбу. Экстракцию ацетоном проводят еще 2 раза порциями по 10 мл. Экстракты объединяют в грушевидной колбе. Растворитель отгоняют на ротационном испарителе до объема 1 - 2 мл, затем в токе воздуха - досуха. Остаток растворяют в 3 мл смеси гексан + ацетон (10:3). Из раствора с помощью пипетки отбирают 0,1 мл, переносят этот объем в коническую пробирку.

На хроматографической пластинке на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта. На середину линии старта с помощью микрошприца или стеклянного капилляра количественно наносят раствор пробы из конической пробирки.

Справа и слева от пятна пробы на расстоянии 15 мм друг от друга наносят серию стандартных пятен. Для этого в 6 конических пробирок вносят 1, 2, 5, 10, 20, 50 мкл стандартного раствора тиадиазола, испаряют растворитель досуха в слабом токе воздуха, остаток в каждой пробирке растворяют в 0,1 мл смеси гексан + ацетон (10:3). Содержимое пробирок наносят количественно на хроматографическую пластинку в виде отдельных пятен на расстоянии 15 мм друг от друга диаметром не более 10 мм. Содержание тиадиазола в пятнах соответствует 0,2; 0,4; 1,0; 2,0; 4,0; 10,0 мкг.

Пластинку помещают в наклонном положении в хроматографическую камеру с подвижной фазой, элюируют на высоту 10 см, вынимают из камеры, подсушивают на воздухе в вытяжном шкафу и обрабатывают из пульверизатора последовательно проявляющим реактивом и реактивом для снятия темной окраски фона.

    Тиадиазол  проявляется  в виде серовато-синих пятен на желтом фоне с R

                                                                          f

0,50 +/- 0,03. Окраска пятен устойчива.

Для количественного определения измеряют с помощью планиметра или прозрачной миллиметровой бумаги площади пятен пробы и стандартного, соответствующего ему по интенсивности окраски.

Концентрацию тиадиазола в воздухе (X) в мг/куб. м вычисляют по формуле:

                                    A x V

                                         2

                               X = --------,

                                   V  x V

                                    1    20

    где:

    A - содержание тиадиазола в анализируемом объеме раствора пробы, мкг;

    V  - анализируемый объем раствора пробы, мл;

     1

    V  - общий объем раствора пробы, мл;

     2

    V    -  объем  воздуха  (в  л),  отобранный для анализа и приведенный к

     20

стандартным условиям.

Требования безопасности

Соблюдать все необходимые требования при работе в химических лабораториях с органическими растворителями и токсическими веществами.