Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

В.И.ЧИБУРАЕВ

28 сентября 1989 г. N 5096-89

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ

КОНЦЕНТРАЦИЙ НОНИЛФЕНОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".

Нонилфенол, алкилфенол, моноалкилфенол (МАФ)

       OH

       │

      //\

     //  \ -C H                                          М.м. 220.

    │    ││  5 19

    │    ││

     \\  /

      \\/

Нонилфенол - жидкость, Т кип. 302 °C, плотность 0,95 г/куб. см, упругость пара 10 мм рт. ст. при 165 °C, в воде не растворим, растворим в органических растворителях. В воздухе присутствует в виде аэрозолей.

Моноалкилфенолы (нонилфенол) обладают общетоксическим действием.

Рекомендуемая ПДК 5 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение основано на использовании метода газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения нонилфенола 0,03 мкг в анализируемом объеме.

Нижний предел измерения в воздухе 2,5 мг/куб. м (при отборе 60 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 2,5 до 25 мг/куб. м.

Измерению не мешают органические растворители.

Суммарная погрешность не превышает +/- 20%.

Время выполнения анализа, включая отбор пробы, 50 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка хроматографическая стеклянная длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Микрошприцы МШ-10М, ГОСТ 8043-74.

Линейка, ГОСТ 427-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-78.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.

Фильтры АФА-ВП-10.

Фильтродержатель.

Бюксы стеклянные вместимостью 20 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки вместимостью 1, 2 и 5 мл с ценой деления 0,1 мл, ГОСТ 20292-74.

Посуда стеклянная лабораторная, ГОСТ 1770-74.

Реактивы, растворы, материалы

Моноалкилфенол (нонилфенол), ТУ 38-101-1106-87.

Насадка - 5% жидкой фазы SE-30 на хроматоне AW-ДMCS, фракции 0,20 - 0,25 мм (производство ЧССР).

Гексан.

Азот в баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.

Водород в баллоне с редуктором, ГОСТ 3022-80.

Воздух в баллоне с редуктором, ГОСТ 17433-80.

Стандартный раствор нонилфенола N 1 готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10 мл гексана и взвешивают.

Добавляют 2 - 3 капли нонилфенола, вновь взвешивают и доводят объем до метки гексаном. По результатам двух взвешиваний находят концентрацию нонилфенола в мг/мл. Раствор устойчив в течение 6 дней.

Стандартный раствор N 2 с содержанием 500 мкг/мл готовят соответствующим разведением стандартного раствора N 1 гексаном. Раствор устойчив в течение 3 дней.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 60 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб 1 сутки.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой с подсоединением слабого вакуума. Колонку помещают в термостат хроматографа и кондиционируют при отключенном детекторе 10 - 12 ч при температуре 250 °C. Затем колонку подсоединяют к детектору и общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Градуировочные растворы с содержанием нонилфенола 0,03; 0,06; 0,1; 0,2; 0,3 мг/мл готовят соответствующим разведением стандартного раствора N 2 гексаном. Растворы устойчивы в течение 3 дней.

Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки. Для этого в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану вводят по 1 мкл каждого из растворов, что соответствует 0,03; 0,06; 0,1; 0,2; 0,3 мкг нонилфенола.

На основании полученных данных строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. см) от количества нонилфенола (мкг). Построение градуировочного графика проводят из пяти параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей

и анализируемых проб

Температура колонки - 190 °C.

Температура испарителя - 250 °C.

Скорость потока азота - 30 мл/мин.

Скорость потока водорода - 30 мл/мин.

Скорость потока воздуха - 300 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты - 200 мм/час.

Время удерживания нонилфенола - 7 мин. 20 с.

Объем вводимой пробы - 1 мкл.

Проведение измерения

Фильтры с собранной пробой переносят в бюкс, заливают 5 мл гексана и оставляют на 10 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для растворения нонилфенола. Степень десорбции нонилфенола 0,96. Для анализа берут 1 мкл пробы и вводят в испаритель хроматографа. Пробу хроматографируют 4 - 5 раз.

Расчет концентрации

Концентрацию нонилфенола (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                    а x в

                             C = ------------,

                                 V x б x 0,96

где:

а - содержание нонилфенола в анализируемом растворе, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

0,96 - степень десорбции;

V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                              V  x (273 + 20) x p

                               t

                        V   = -------------------,

                         ст   (273 + t°) x 101,33

    где:

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

     ст

    p - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

    Для   удобства  расчета V   следует пользоваться таблицей коэффициентов

                             ст

(см.   Приложение   2).  Для  этого  надо  умножить  V  на  соответствующий

                                                      t

коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ T, │                        Давление P, кПа/мм рт. ст.                       │

│ °C ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤

│    │97,33/│97,86/│98,4/ │98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│

│    │ 730  │ 734  │ 738  │ 742  │ 746  │ 750  │  754  │  758  │  760  │  764  │

├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤

│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963 │1,2026 │1,2058 │1,2122 │

│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768 │1,1831 │1,1862 │1,1925 │

│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581 │1,1643 │1,1673 │1,1735 │

│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399 │1,1400 │1,1490 │1,1551 │

│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224 │1,1284 │1,1313 │1,1373 │

│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053 │1,1112 │1,1141 │1,1200 │

│-6  │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887 │1,0945 │1,0974 │1,1032 │

│-2  │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726 │1,0784 │1,0812 │1,0869 │

│0   │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648 │1,0705 │1,0733 │1,0789 │

│+2  │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571 │1,0627 │1,0655 │1,0712 │

│+6  │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419 │1,0475 │1,0502 │1,0557 │

│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272 │1,0326 │1,0353 │1,0407 │

│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128 │1,0183 │1,0209 │1,0263 │

│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989 │1,0043 │1,0069 │1,0122 │

│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921 │0,9974 │1,0000 │1,0053 │

│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853 │0,9906 │0,9932 │0,9985 │

│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787 │0,9839 │0,9865 │0,9917 │

│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721 │0,9773 │0,9799 │0,9851 │

│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657 │0,9708 │0,9734 │0,9785 │

│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594 │0,9645 │0,9670 │0,9723 │

│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468 │0,9519 │0,9544 │0,9595 │

│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347 │0,9397 │0,9421 │0,9471 │

└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘