Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

В.И.ЧИБУРАЕВ

28 сентября 1989 г. N 5087-89

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФОРМИАТА

АММОНИЯ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".

      O

      ││

    H-C-ONH                                            М.м. 63,06.

           4

Формиат аммония - твердое кристаллическое вещество, Т пл. 116 °C, хорошо растворим в воде, спирте, разбавленной серной кислоте, плохо - в бензоле.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

Формиат аммония относится к малотоксичным веществам (IV класс опасности). Кумулятивными свойствами не обладает, однако при длительном поступлении может вызвать хроническую интоксикацию.

ОБУВ - 10 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на реакции взаимодействия формиата аммония с реактивом Несслера и последующем фотометрическом измерении раствора при 530 нм.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтры и в поглотительные сосуды, содержащие 0,01 н раствор серной кислоты.

Нижний предел измерения содержания вещества в объеме анализируемого раствора 1 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе 1,5 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 1,5 до 90 мг/куб. м.

Измерению мешают соли, содержащие ионы аммония и магния.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 30 мин.

Приборы, аппаратура и посуда

Спектрофотометр.

Аспирационное устройство.

Фильтры "синяя лента".

Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.

Поглотительные сосуды с пористой пластинкой.

Пипетки вместимостью 0,1; 1; 2 и 5 мл, ГОСТ 20292-74.

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 - 15 мл, ГОСТ 10515-75.

Стаканы химические вместимостью 50 мл, ГОСТ 25336.

Посуда лабораторная согласно ГОСТ 1770-74.

Реактивы, растворы и материалы

Формиат аммония чда.

Реактив Несслера, ТУ 6-09-2089-77.

    Серная  кислота  (ГОСТ 204-77) 10% и 0,01 н растворы. Для приготовления

0,01   н   раствора   используется  дистиллированная  вода,  не  содержащая

аммонийных солей. Для этого к 1 л дистиллированной воды прибавляют 5 мл 10%

раствора  H SO . Воду  перегоняют,  первые 100 - 200 мл отгона отбрасывают,

           2  4

после чего собирают воду, предварительно проверив ее реактивом Несслера.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией вещества 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в 0,01 н растворе серной кислоты в мерной колбе на 100 мл. Раствор устойчив в течение 15 дней.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1. Раствор устойчив в течение 7 дней.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через систему, состоящую из фильтродержателя с фильтром и 2-х последовательно соединенных с ним поглотительных сосудов, содержащих по 6 мл 0,01 н раствора серной кислоты.

Для определения содержания аэрозоля анализируют содержимое фильтра, для паров - поглотительных сосудов.

Для измерения 0,5 ОБУВ достаточно отобрать 3 л воздуха.

Срок хранения проб, отобранных на фильтры и в поглотительные сосуды, 2 дня.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы готовят согласно таблице, растворы устойчивы в течение 2 ч.

┌─────────┬──────────────────────┬────────────────┬───────────────────────┐

│  Номер  │ Стандартный р-р N 2, │ 0,01 н раствор │  Содержание вещества  │

│стандарта│          мл          │    H SO , мл   │   в градуировочном    │

│         │                      │     2  4       │     растворе, мкг     │

├─────────┼──────────────────────┼────────────────┼───────────────────────┤

│    1    │          0           │       5        │           0           │

│    2    │         0,1          │      4,9       │           1           │

│    3    │         0,2          │      4,8       │           2           │

│    4    │         0,3          │      4,7       │           3           │

│    5    │         0,4          │      4,6       │           4           │

│    6    │         0,5          │      4,5       │           5           │

│    7    │         0,6          │      4,4       │           6           │

└─────────┴──────────────────────┴────────────────┴───────────────────────┘

Во все пробирки с градуировочными растворами добавляют по 0,5 мл реактива Несслера, перемешивают и через 5 мин. измеряют оптическую плотность при длине волны 530 нм. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по таблице).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие величины содержания вещества в градуировочном растворе.

Проверка графика проводится в случае использования новой партии реактивов, но не реже 1 раза в квартал.

Проведение измерения

Фильтры с отобранной пробой помещают в стакан, обрабатывают 6 мл 0,01 н раствора серной кислоты при помешивании стеклянной палочкой. Затем фильтр отжимают и удаляют, раствор переносят в мерную пробирку, стаканы ополаскивают небольшим количеством 0,01 н раствора серной кислоты и сливают в ту же мерную пробирку так, чтобы общий объем экстракта был 6 мл.

Содержимое поглотительных сосудов сливают в пробирки и анализируют отдельно.

Для анализа отбирают по 0,4 мл каждого раствора, добавляют по 4,6 мл 0,01 н раствора серной кислоты, 0,5 мл реактива Несслера и через 5 минут измеряют оптическую плотность анализируемых растворов аналогично измерению градуировочных растворов по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе.

Количественное определение содержания вещества в мкг во взятой аликвоте проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                    а x в

                                C = -----,

                                    б x V

где:

а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Для определения суммарной концентрации вещества результаты анализа, найденные на фильтре и в поглотителях, суммируют.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                              V  x (273 + 20) x p

                               t

                        V   = -------------------,

                         ст   (273 + t°) x 101,33

    где:

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

     ст

    p - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

    Для удобства расчета V   следует  пользоваться  таблицей  коэффициентов

                          ст

(см.  Приложение  2).  Для  этого  надо  умножить   V   на  соответствующий

                                                     t

коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ T, │                        Давление P, кПа/мм рт. ст.                       │

│ °C ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤

│    │97,33/│97,86/│98,4/ │98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│

│    │ 730  │ 734  │ 738  │ 742  │ 746  │ 750  │  754  │  758  │  760  │  764  │

├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤

│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963 │1,2026 │1,2058 │1,2122 │

│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768 │1,1831 │1,1862 │1,1925 │

│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581 │1,1643 │1,1673 │1,1735 │

│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399 │1,1400 │1,1490 │1,1551 │

│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224 │1,1284 │1,1313 │1,1373 │

│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053 │1,1112 │1,1141 │1,1200 │

│-6  │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887 │1,0945 │1,0974 │1,1032 │

│-2  │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726 │1,0784 │1,0812 │1,0869 │

│0   │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648 │1,0705 │1,0733 │1,0789 │

│+2  │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571 │1,0627 │1,0655 │1,0712 │

│+6  │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419 │1,0475 │1,0502 │1,0557 │

│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272 │1,0326 │1,0353 │1,0407 │

│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128 │1,0183 │1,0209 │1,0263 │

│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989 │1,0043 │1,0069 │1,0122 │

│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921 │0,9974 │1,0000 │1,0053 │

│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853 │0,9906 │0,9932 │0,9985 │

│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787 │0,9839 │0,9865 │0,9917 │

│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721 │0,9773 │0,9799 │0,9851 │

│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657 │0,9708 │0,9734 │0,9785 │

│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594 │0,9645 │0,9670 │0,9723 │

│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468 │0,9519 │0,9544 │0,9595 │

│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347 │0,9397 │0,9421 │0,9471 │

└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘