"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций 1-(1,2,4-триазолил-1)-1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметилбутанона-2 в воздухе рабочей зоны" // Технорма.RU

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

В.И.ЧИБУРАЕВ

28 сентября 1989 г. N 5082-89

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ

КОНЦЕНТРАЦИЙ 1-(1,2,4-ТРИАЗОЛИЛ-1)-1-(4-ХЛОРФЕНОКСИ)-

3,3-ДИМЕТИЛБУТАНОНА-2 В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".

___

O-// \\-Cl

/ \ ___ /

(CH ) -C-C-CH ---

3 3 │ \

O N---N

│ ││

\ / М.м. 294,2.

1-(1,2,4-триазолил-1)-1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметилбутанон-2 (товарное

название - азоцен) - фунгицид системного действия, кристаллическое вещество

-6

светло-желтого цвета. Т пл. 78 °C, давление паров 1,31 x 10 мм рт. ст.

при 25 °C, хорошо растворим в спирте, ацетоне, толуоле, плохо - в воде. В

воздухе находится в виде аэрозоля.

Азоцен не проникает через неповрежденную кожу, но обладает слабо выраженным местно-раздражающим действием. ПДК - 5 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора постоянной скорости рекомбинации.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтры "синяя лента".

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,01 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 2,5 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе от 2,5 до 25 мг/куб. м.

Измерению не мешают хлорфенол, 1,1-ди-(4-хлорфенокси)-3,3-диметилбутанон-2, пинаколин, моно- и дихлорпинаколин.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Колонка стеклянная длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.

Колбы мерные вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 19908-74.

Стаканы химические вместимостью 50 мл, ГОСТ 25336-82.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76, или аналогичный прибор с набором колб по ГОСТ 9437-70.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Реактивы, растворы и материалы

Азоцен ч.

Толуол хч, свежеперегнанный, ТУ 6-09-786-76.

Стандартный раствор N 1 азоцена с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в мерной колбе на 100 мл толуолом.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 толуолом. Растворы устойчивы в течение 4 месяцев при хранении в холодильнике.

Фильтры "синяя лента" диаметром 7 см, ТУ 6-09-1676-77.

Твердый носитель - хроматон "Супер" (0,16 - 0,20 мм).

Жидкая фаза - SE-30.

Газообразный аргон осч, ГОСТ 10157-79.

Воздух из баллона или нагнетаемый компрессором.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.

Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 4 л воздуха.

Пробы сохраняются в течение 5 дней в холодильнике.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку, заполненную хроматоном "Супер" с 5% SE-30, помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, кондиционируют при скорости носителя газа 30 мл/мин. и температуре термостата колонок 250 °C в течение 10 ч.

Градуировочные растворы с содержанием от 10 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 2 толуолом.

Градуировочные растворы устойчивы в течение 2 месяцев при +4 °C.

Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки. В испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану вводят по 1 мкл каждого раствора, что соответствует 0,01; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,1 мкг азоцена в хроматографируемом объеме.

На основании полученных данных строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика (мм) от количества компонента (мкг).

Для каждой концентрации проводят 5 параллельных определений.

Условия хроматографирования градуировочных смесей

и анализируемых проб

Температура термостата колонок - 240°.

Температура испарителя - 260°.

Температура термостата детектора - 260°.

Скорость потока газа-носителя (аргон) - 30 мл/мин.

Скорость потока воздуха (для поддува детектора) - 190 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты - 240 мм/ч.

Время удерживания азоцена - 2 мин. 23 с.

Проведение измерения

Фильтры с отобранной пробой помещают в стакан, обрабатывают толуолом дважды по 10 мл при помешивании стеклянной палочкой. Затем фильтры отжимают и удаляют, экстракт помещают в грушевидную колбочку ротационного испарителя. Стакан ополаскивают небольшим количеством толуола и сливают в ту же колбочку, проводят отгонку растворителя из колбочки досуха. К сухому остатку прибавляют 1 мл толуола. Колбочку закрывают пришлифованной пробкой и ее стенки тщательно обмывают растворителем.

Для анализа берут 1 мкл раствора пробы и вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество азоцена в хроматографируемом объеме.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

а x в

C = -----,

б x V

где:

а - количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

V x (273 + 20) x p

V = -------------------,

ст (273 + t°) x 101,33

где:

V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

ст

p - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов

ст

(см. Приложение 2). Для этого надо умножить V на соответствующий

коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ T, │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │

│ °C ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤

│ │97,33/│97,86/│98,4/ │98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│

│ │ 730 │ 734 │ 738 │ 742 │ 746 │ 750 │ 754 │ 758 │ 760 │ 764 │

├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤

│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963 │1,2026 │1,2058 │1,2122 │

│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768 │1,1831 │1,1862 │1,1925 │

│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581 │1,1643 │1,1673 │1,1735 │

│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399 │1,1400 │1,1490 │1,1551 │

│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224 │1,1284 │1,1313 │1,1373 │

│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053 │1,1112 │1,1141 │1,1200 │

│-6 │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887 │1,0945 │1,0974 │1,1032 │

│-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726 │1,0784 │1,0812 │1,0869 │

│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648 │1,0705 │1,0733 │1,0789 │

│+2 │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571 │1,0627 │1,0655 │1,0712 │

│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419 │1,0475 │1,0502 │1,0557 │

│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272 │1,0326 │1,0353 │1,0407 │

│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128 │1,0183 │1,0209 │1,0263 │

│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989 │1,0043 │1,0069 │1,0122 │

│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921 │0,9974 │1,0000 │1,0053 │

│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853 │0,9906 │0,9932 │0,9985 │

│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787 │0,9839 │0,9865 │0,9917 │

│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721 │0,9773 │0,9799 │0,9851 │

│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657 │0,9708 │0,9734 │0,9785 │

│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594 │0,9645 │0,9670 │0,9723 │

│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468 │0,9519 │0,9544 │0,9595 │

│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347 │0,9397 │0,9421 │0,9471 │

└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘