Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

В.И.ЧИБУРАЕВ

28 сентября 1989 г. N 5081-89

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ТЕТРАДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДГЕКСАМЕТИЛЕНТЕТРАМИНА

ДИХЛОРИДА КОБАЛЬТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".

    CH         Cl   N------CH ----N

      3        │    │\       2   /│\              CH

       \       │    │ CH        / │ \            /  3

        S=O    │    │   2      /  │  \        O=S

       /   \   │    │    \    /   │   \      /   \

    CH      \  │    │     \  /    │    \    /     CH

      3      > │    │      \/     │     >  <        3

              CO    CH     /\     CH     CO

    CH       > │    │ 2   /  \    │ 2   >  <

      3     /  │    │    /    \   │    /    \     CH

       \   /   │    │   /      \  │   /      \   /  3

        S=O    │    │ CH        \ │  /        O=S

       /       │    │/  2        \│ /            \

    CH         Cl   N------CH ----N               CH

      3                      2                      3

    2CoCl  x (CH ) N  x 4(CH ) SO                     М.м. 712,41.

         2      2 6 4       3 2

Тетрадиметилсульфоксидгексаметилентетрамин дихлорид кобальта (ДГХКО) - кристаллическое вещество синего цвета, плотность 1,61 г/куб. см, Т пл. 115 °C (с разложением), растворимость в воде - 26%, в спирте - 2,43%, ацетоне - 0,62%, хлороформе - 0,13%, в бензоле, толуоле не растворяется.

В воздухе может находиться в виде аэрозоля дезинтеграции.

Среднесмертельная доза DL50 при внутрижелудочном введении б/мышам - 1525 (1494 - 1556), б/крысам - 1875 (1835 - 1915) мг/кг веса животных.

Относится к веществам III класса опасности. Местно-раздражающего и кожно-резорбтивного действия не выявлено.

ОБУВ - 4 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на реакции взаимодействия нитрозо-R соли с ДГХКО в ацетатном буфере и последующем фотометрическом измерении комплексного соединения красного цвета при 510 нм.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр АФА-ХА-20.

Нижний предел измерения содержания вещества в объеме анализируемого раствора составляет 5 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе 2 мг/куб. м (при отборе 75 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 2 до 20 мг/куб. м.

Измерению не мешают комплексные соединения титана, алюминия, цинка; мешают соединения никеля и меди.

Суммарная погрешность не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Спектрофотометр.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.

Колбы мерные вместимостью 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Стаканы химические вместимостью 50 мл, ГОСТ 25336-82.

Пипетки вместимостью 0,1; 1 и 5 мл, ГОСТ 20292-74.

Баня водяная.

Посуда лабораторная, ГОСТ 1770-74.

Реактивы, растворы, материалы

ДГХКО чда.

Нитрозо-R-соль (1-нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфокислоты натриевая соль), 0,1% водный раствор, ГОСТ 10553-75.

Соляная кислота хч, раствор (1:1), ГОСТ 3118-77.

Азотная кислота хч, разбавленная 1:1, ГОСТ 4461-77.

Уксуснокислый натрий чда, 40% раствор, ГОСТ 199-78.

Фильтры АФА-ХА-20.

Стандартный раствор ДГХКО N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в 100 мл воды в колбе на 100 мл; раствор устойчив в течение 1 месяца.

Стандартный раствор ДГХКО N 2 с концентрацией 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1; раствор устойчив в течение 7 дней.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 75 л воздуха. Отобранные пробы хранятся 7 дней.

Подготовка к измерению

Для приготовления градуировочных растворов поступают следующим образом. В стаканы на 50 мл отбирают аликвоты стандартного раствора ДГХКО N 2 (согласно таблице), добавляют по 0,5 мл соляной кислоты (1:1), 0,1 мл азотной кислоты (1:1), 3 мл 0,1% раствора нитрозо-R-соли и 5 мл 40% раствора уксуснокислого натрия. Полученные растворы нагревают на водяной бане до кипения, прибавляют 2 мл азотной кислоты, осторожно кипятят в течение 1 - 2 мин., охлаждают, количественно переносят в мерные колбы на 50 мл. Доводят водой до метки, перемешивают и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 510 нм, в кювете с толщиной слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по таблице).

Градуировочные растворы устойчивы в течение 6 ч.

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

┌─────────┬───────────┬───────┬───────┬────────┬─────────┬─────┬──────────┐

│  Номер  │Стандартный│Соляная│Азотная│Нитрозо-│Уксусно- │Вода,│Содержание│

│стандарта│  раствор  │кислота│кислота│ R-соль │кислый   │ мл  │ДГХКО в   │

│         │  N 2, мл  │ (1:1),│(1:1), │  0,1%  │натрий   │     │градуиро- │

│         │           │  мл   │  мл   │р-р, мл │40% р-р, │     │вочном    │

│         │           │       │       │        │мл       │     │растворе, │

│         │           │       │       │        │         │     │мкг       │

├─────────┼───────────┼───────┼───────┼────────┼─────────┼─────┼──────────┤

│    1    │     0     │по 0,5 │по 0,1 │  по 3  │  по 5   │41,4 │    0     │

│    2    │    0,1    │       │       │        │         │41,3 │    5     │

│    3    │    0,2    │       │       │        │         │41,2 │    10    │

│    4    │    0,4    │       │       │        │         │41,0 │    20    │

│    5    │    0,6    │       │       │        │         │40,8 │    30    │

│    6    │    0,8    │       │       │        │         │40,6 │    40    │

│    7    │    1,0    │       │       │        │         │40,4 │    50    │

└─────────┴───────────┴───────┴───────┴────────┴─────────┴─────┴──────────┘

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг).

Проверка градуировочного графика проводится в случае использования новой партии реактивов, но не реже 1 раза в квартал.

Проведение измерения

Фильтры с отобранной пробой переносят в стакан и обрабатывают 6 мл воды при помешивании стеклянной палочкой. Затем фильтры отжимают и удаляют. Для анализа отбирают 0,2 мл раствора. Далее анализ проводят так же, как при построении градуировочного графика. Оптическую плотность полученного анализируемого раствора измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе.

Количественное определение ДГХКО в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию ДГХКО в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                    а x в

                                C = -----,

                                    б x V

где:

а - количество вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                              V  x (273 + 20) x p

                               t

                        V   = -------------------,

                         ст   (273 + t°) x 101,33

    где:

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

     ст

    p - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

    Для удобства расчета V   следует  пользоваться  таблицей  коэффициентов

                          ст

(см.  Приложение  2).  Для  этого  надо  умножить   V   на  соответствующий

                                                     t

коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ T, │                        Давление P, кПа/мм рт. ст.                       │

│ °C ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤

│    │97,33/│97,86/│98,4/ │98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│

│    │ 730  │ 734  │ 738  │ 742  │ 746  │ 750  │  754  │  758  │  760  │  764  │

├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤

│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963 │1,2026 │1,2058 │1,2122 │

│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768 │1,1831 │1,1862 │1,1925 │

│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581 │1,1643 │1,1673 │1,1735 │

│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399 │1,1400 │1,1490 │1,1551 │

│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224 │1,1284 │1,1313 │1,1373 │

│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053 │1,1112 │1,1141 │1,1200 │

│-6  │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887 │1,0945 │1,0974 │1,1032 │

│-2  │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726 │1,0784 │1,0812 │1,0869 │

│0   │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648 │1,0705 │1,0733 │1,0789 │

│+2  │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571 │1,0627 │1,0655 │1,0712 │

│+6  │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419 │1,0475 │1,0502 │1,0557 │

│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272 │1,0326 │1,0353 │1,0407 │

│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128 │1,0183 │1,0209 │1,0263 │

│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989 │1,0043 │1,0069 │1,0122 │

│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921 │0,9974 │1,0000 │1,0053 │

│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853 │0,9906 │0,9932 │0,9985 │

│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787 │0,9839 │0,9865 │0,9917 │

│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721 │0,9773 │0,9799 │0,9851 │

│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657 │0,9708 │0,9734 │0,9785 │

│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594 │0,9645 │0,9670 │0,9723 │

│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468 │0,9519 │0,9544 │0,9595 │

│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347 │0,9397 │0,9421 │0,9471 │

└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘