Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

В.И.ЧИБУРАЕВ

28 сентября 1989 г. N 5079-89

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

1,1,1-ТРИХЛОР-4-МЕТИЛ-4-ПЕНТЕН-2-ОЛА (ТХМ-4П)

И 1,1,1-ТРИХЛОР-4-МЕТИЛ-3-ПЕНТЕН-2-ОЛА (ТХМ-3П)

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".

┌────────┬─────────────────┬──────┬────────────┬───────┬──────────┬───────┐

│Название│   Структурная   │ Мол. │ Агрегатн.  │   4   │  t кип.  │ t пл. │

│вещества│     формула     │масса │сост., цвет,│  d    │   (°C)   │ (°C)  │

│        │                 │      │   запах    │   20  │          │       │

├────────┼─────────────────┼──────┼────────────┼───────┼──────────┼───────┤

│ТХМ-4П  │   CH     H      │203,5 │Прозрачная  │1,252  │104 - 107 │-      │

│        │    │3    │      │      │бесцветная  │       │при 18 мм │       │

│        │H C=C-CH -C-OH   │      │жидкость со │       │рт. ст.   │       │

│        │ 2      2 │      │      │специф.     │       │220 - 225 │       │

│        │          CCl    │      │запахом     │       │при 760   │       │

│        │             3   │      │            │       │мм рт. ст.│       │

│        │                 │      │            │       │          │       │

│ТХМ-3П  │   CH H H        │203,5 │Кристаллич. │-      │-         │83 - 84│

│        │    │3│ │        │      │вещество    │       │          │       │

│        │H C-C=C-C-OH     │      │белого цвета│       │          │       │

│        │ 3      │        │      │            │       │          │       │

│        │      ClCCl      │      │            │       │          │       │

│        │        │        │      │            │       │          │       │

│        │        Cl       │      │            │       │          │       │

└────────┴─────────────────┴──────┴────────────┴───────┴──────────┴───────┘

Оба вещества хорошо растворяются в органических растворителях (ацетон, гексан, диэтиловый эфир, этанол, диметилформамид, хлороформ), в воде нерастворимы.

В воздухе ТХМ-4П может находиться в виде паров и аэрозоля, ТХМ-3П - в виде аэрозоля.

На организм оказывает общетоксическое действие.

Предельно допустимая концентрация ТХМ-4П - 2 мг/куб. м, ТХМ-3П - 4 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в жидкость.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме 0,005 мкг ТХМ-4П и 0,01 мкг ТХМ-3П.

Нижний предел измерения в воздухе для обоих веществ 1 мг/куб. м (при отборе для ТХМ-4П - 25 л, для ТХМ-3П - 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе ТХМ-4П от 1 до 45 мг/куб. м, ТХМ-3П от 1 до 50 мг/куб. м.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 40 - 60 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка стеклянная длиной 2 м, диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.

Поглотительные сосуды с пористой пластинкой.

Секундомер, ГОСТ 5072-75.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Колбы мерные вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74.

Колбы мерные с притертыми пробками вместимостью 25 - 50 мл, ГОСТ 1770-74.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.

Склянки пенициллиновые.

Реактивы, растворы и материалы

ТХМ-4П хч.

ТХМ-3П хч.

Насадка для хроматографической колонки: хроматон N-AW (фр. 0,16 - 0,20 мм) с 5% неподвижной фазы SE-30.

Хлороформ хч, ТУ 6-90-4263-76.

Диметилформамид (ДМФА) хч, ТУ 711-11-69.

Стандартный раствор ТХМ-4П N 1. Во взвешенную колбу вместимостью 25 мл с 10 - 15 мл хлороформа (или ДМФА) вносят 2 - 3 капли вещества, колбу повторно взвешивают и доводят объем до метки хлороформом (или ДМФА). Вычисляют содержание ТХМ-4П в 1 мл раствора.

Стандартный раствор ТХМ-4П N 2 с содержанием 1 мг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 хлороформом (или ДМФА).

Стандартный раствор ТХМ-3П с содержанием 1 мг/мл готовят растворением 25 мг вещества в 25 мл хлороформа (или ДМФА) в мерной колбе на 25 мл. Растворы в ДМФА устойчивы более месяца.

Фильтры АФА-ХА-20.

Азот (ГОСТ 9293-74), водород (ГОСТ 3022-80), воздух (ГОСТ 11882-73) в баллонах с редукторами.

Отбор пробы воздуха

При определении ТХМ-4П воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20 и последовательно с ним соединенный поглотительный сосуд, содержащий 5 мл ДМФА; при определении ТХМ-3П - только через фильтр.

Для измерения ТХМ-4П следует отобрать 25 л воздуха, для ТХМ-3П 10 л воздуха. Пробы на фильтрах следует анализировать в день отбора, в поглотительных сосудах можно хранить до 10 дней.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой - хроматоном N-AW с 5% SE-30 - и кондиционируют в токе азота при 200° в течение 8 - 10 часов.

Градуировочные растворы с содержанием ТХМ-4П от 0,005 до 0,225 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 хлороформом (или ДМФА).

Градуировочные растворы с содержанием ТХМ-3П от 0,01 до 0,5 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора хлороформом (или ДМФА).

Для построения градуировочного графика вводят по 1 мкл каждого раствора в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади (кв. мм) пика от количества компонента в хроматографируемом объеме (мкг). Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 5 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей

и анализируемых проб

Температура колонки - 120 °C.

Температура испарителя - 175 °C.

Скорость потока газа-носителя (азот) - 40 мл/мин.

Скорость потока водорода - 40 мл/мин.

Скорость потока воздуха - 300 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты - 200 мм/ч.

                                       -10

    Рабочая шкала электрометра - 2 x 10    А.

Время удерживания:

ТХМ-4П - 5 мин. 25 с;

ТХМ-3П - 6 мин. 40 с.

Проведение измерения

Фильтр помещают в пенициллиновую склянку, заливают 1 мл хлороформа (но не ДМФА, т.к. образуется клееподобная масса), тщательно перемешивают. По 1 мкл раствора из фильтра и из поглотительного сосуда вводят в хроматограф, записывают хроматограммы, вычисляют площади пиков и по градуировочным графикам находят количества анализируемых веществ. Для получения концентраций ТХМ-4П, находящегося в воздухе в виде паров и аэрозоля, суммируют результаты, полученные от ввода растворов проб с фильтра и из поглотительного сосуда.

Расчет концентрации

Концентрацию анализируемых веществ (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                    а x в

                                C = -----,

                                    б x V

где:

а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем анализируемой пробы, мл;

б - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                              V  x (273 + 20) x p

                               t

                        V   = -------------------,

                         ст   (273 + t°) x 101,33

    где:

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

     ст

    p - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

    Для удобства расчета V   следует  пользоваться  таблицей  коэффициентов

                          ст

(см.  Приложение  2).  Для  этого  надо  умножить   V   на  соответствующий

                                                     t

коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ T, │                        Давление P, кПа/мм рт. ст.                       │

│ °C ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤

│    │97,33/│97,86/│98,4/ │98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│

│    │ 730  │ 734  │ 738  │ 742  │ 746  │ 750  │  754  │  758  │  760  │  764  │

├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤

│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963 │1,2026 │1,2058 │1,2122 │

│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768 │1,1831 │1,1862 │1,1925 │

│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581 │1,1643 │1,1673 │1,1735 │

│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399 │1,1400 │1,1490 │1,1551 │

│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224 │1,1284 │1,1313 │1,1373 │

│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053 │1,1112 │1,1141 │1,1200 │

│-6  │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887 │1,0945 │1,0974 │1,1032 │

│-2  │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726 │1,0784 │1,0812 │1,0869 │

│0   │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648 │1,0705 │1,0733 │1,0789 │

│+2  │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571 │1,0627 │1,0655 │1,0712 │

│+6  │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419 │1,0475 │1,0502 │1,0557 │

│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272 │1,0326 │1,0353 │1,0407 │

│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128 │1,0183 │1,0209 │1,0263 │

│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989 │1,0043 │1,0069 │1,0122 │

│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921 │0,9974 │1,0000 │1,0053 │

│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853 │0,9906 │0,9932 │0,9985 │

│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787 │0,9839 │0,9865 │0,9917 │

│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721 │0,9773 │0,9799 │0,9851 │

│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657 │0,9708 │0,9734 │0,9785 │

│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594 │0,9645 │0,9670 │0,9723 │

│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468 │0,9519 │0,9544 │0,9595 │

│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347 │0,9397 │0,9421 │0,9471 │

└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘