Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

В.И.ЧИБУРАЕВ

28 сентября 1989 г. N 5068-89

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

1,1-ДИХЛОР-3,3-ДИМЕТИЛБУТАНОНА-2 В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".

           CH

           │ 3

    CH ----C----C----CHCl                                М.м. 169.

      3    │    ││       2

           CH   O

             3

1,1-дихлор-3,3-диметилбутанон-2 (товарное название - дихлорпинаколин) образуется как побочный продукт при производстве фунгицида азодена.

Дихлорпинаколин - твердое вещество кремового цвета, Т пл. 50 °C, хорошо растворим в гексане, ацетоне, плохо - в воде.

ОБУВ - 5 мг/куб. м.

В воздухе находится в виде аэрозоля дезинтеграции.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора постоянной скорости рекомбинации.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтры "Синяя лента".

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,01 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 2,5 мг/куб. м (при отборе 40 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе от 2,5 до 25 мг/куб. м.

Измерению не мешают пинаколин, монохлорпинаколин.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения около 30 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Колонка стеклянная 2 м, с внутренним диаметром 3,5 мм.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.

Колбы мерные вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.

Посуда лабораторная, ГОСТ 1770-74.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Реактивы, растворы, материалы

Гексан, хч, свежеперегнанный, ТУ 6-09-3375-73.

Фильтры "синяя лента", ТУ 6-09-1676-77.

Насадка для колонки - хроматон N-AW-HMDS с 5% SE-30 (фракция 0,16 - 0,20 мм).

Газообразный аргон, осч, ГОСТ 10157-79.

Стандартный раствор N 1 дихлорпинаколина с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в гексане в мерной колбе на 100 мл. Раствор устойчив в течение 1 месяца при температуре +4 °C.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 гексаном. Раствор устойчив в течение 5 дней.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента", укрепленный в фильтродержателе. Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 40 л воздуха. Пробы сохраняются в течение 3 дней.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют насадкой с подсоединением слабого вакуума (с помощью водоструйного насоса).

Колонку помещают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют при скорости газа-носителя 30 мл/мин. и температуре 100 °C в течение 24 ч.

Градуировочные растворы с содержанием от 10 до 100 мкг/мл готовят разбавлением стандартного раствора N 2 гексаном. Растворы устойчивы в течение 5 дней.

Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки. Для этого в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану вводят по 1 мкл каждого из градуировочных растворов, что соответствует 0,01; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,1 мкг 1,1-дихлор-3,3-диметилбутанона-2.

На основании полученных данных строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от количества компонента (мкг) в хроматографируемом объеме. Построение графика проводят из 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных растворов

и анализируемых проб

Температура термостата колонок - 100 °C.

Температура испарителя - 200 °C.

Температура термостата детектора - 200 °C.

Скорость потока газа-носителя (аргона) - 30 мл/мин.

Скорость потока воздуха (для поддува детектора) - 190 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты - 240 мм/ч.

Время удерживания дихлорпинаколина - 2 мин. 42 с.

Проведение измерения

Фильтры с отобранной пробой помещают в стакан, обрабатывают дважды по 5 мл гексаном при помешивании стеклянной палочкой. Затем фильтры отжимают и удаляют. Экстракт переносят в мерные пробирки на 10 мл с пришлифованными пробками. Стакан ополаскивают небольшим количеством гексана и сливают в те же мерные пробирки, чтобы объем экстрактов был 10 мл.

В хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану вводят 1 мкл экстракта. Пробу хроматографируют не менее пяти раз.

Расчет концентрации

Концентрацию 1,1-дихлор-3,3-диметилбутанона-2 в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                    а x в

                                C = -----,

                                    б x V

где:

а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                              V  x (273 + 20) x p

                               t

                        V   = -------------------,

                         ст   (273 + t°) x 101,33

    где:

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

     ст

    p - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

    Для   удобства  расчета V   следует пользоваться таблицей коэффициентов

                             ст

(см.   Приложение   2).  Для  этого  надо  умножить  V  на  соответствующий

                                                      t

коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ T, │                        Давление P, кПа/мм рт. ст.                       │

│ °C ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤

│    │97,33/│97,86/│98,4/ │98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│

│    │ 730  │ 734  │ 738  │ 742  │ 746  │ 750  │  754  │  758  │  760  │  764  │

├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤

│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963 │1,2026 │1,2058 │1,2122 │

│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768 │1,1831 │1,1862 │1,1925 │

│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581 │1,1643 │1,1673 │1,1735 │

│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399 │1,1400 │1,1490 │1,1551 │

│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224 │1,1284 │1,1313 │1,1373 │

│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053 │1,1112 │1,1141 │1,1200 │

│-6  │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887 │1,0945 │1,0974 │1,1032 │

│-2  │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726 │1,0784 │1,0812 │1,0869 │

│0   │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648 │1,0705 │1,0733 │1,0789 │

│+2  │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571 │1,0627 │1,0655 │1,0712 │

│+6  │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419 │1,0475 │1,0502 │1,0557 │

│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272 │1,0326 │1,0353 │1,0407 │

│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128 │1,0183 │1,0209 │1,0263 │

│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989 │1,0043 │1,0069 │1,0122 │

│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921 │0,9974 │1,0000 │1,0053 │

│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853 │0,9906 │0,9932 │0,9985 │

│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787 │0,9839 │0,9865 │0,9917 │

│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721 │0,9773 │0,9799 │0,9851 │

│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657 │0,9708 │0,9734 │0,9785 │

│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594 │0,9645 │0,9670 │0,9723 │

│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468 │0,9519 │0,9544 │0,9595 │

│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347 │0,9397 │0,9421 │0,9471 │

└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘