"Методические указания по измерению концентраций дихлорбензолов и бромдиоксолана в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии" // Технорма.RU

Утверждены

Минздравом СССР

8 июня 1989 г. N 5048-89

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИХЛОРБЕНЗОЛОВ И БРОМДИОКСОЛАНА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Краткая характеристика препаратов. Дихлорбензол и бромдиоксолан - исходные и промежуточные продукты при синтезе фунгицидов, в воздухе рабочей зоны могут находиться в виде паров. Физико-химические свойства веществ приведены в таблице 183.

Таблица 183

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ДИХЛОРБЕНЗОЛОВ И БРОМДИОКСОЛАНА

┌──────────────────────┬──────────────┬────────────┬───────────┬──────────┐

│ Вещество, │Брутто-формула│Молекулярная│Температура│ Давление │

│ химическое название, │ │ масса │кипения, °C│паров, Па │

│ агрегатное состояние │ │ │ │ │

├──────────────────────┼──────────────┼────────────┼───────────┼──────────┤

│о-Дихлорбензол │C H Cl │147,01 │179 - 180 │107,2 │

│(1,2-дихлорбензол), │ 6 4 2 │ │ │ │

│жидкость │ │ │ │ │

│м-Дихлорбензол (1,3- │C H Cl │147,01 │172 - 173 │165,8 │

│дихлорбензол), │ 4 4 2 │ │ │ │

│жидкость │ │ │ │ │

│п-Дихлорбензол │C H Cl │147,01 │54 - 56 <*>│152,4 │

│(1,4-дихлорбензол), │ 4 4 2 │ │ │ │

│кристаллическое │ │ │ │ │

│вещество │ │ │ │ -2│

│Бромдиоксолан │C H BrCl O │354,09 │102 - 105 │7,0 x 10 │

│2-бромметил-2-(2,4- │ 13 15 2 2 │ │6,6 Па │ │

│дихлорфенил)-4-пропил-│ │ │ │ │

│1,3-диоксолан, │ │ │ │ │

│вязкая жидкость │ │ │ │ │

└──────────────────────┴──────────────┴────────────┴───────────┴──────────┘

--------------------------------

<*> Температура плавления.

Принцип метода. Определение основано на хроматографировании анализируемых соединений на неподвижной фазе ХЕ-60 с ДПР. Отбор проб воздуха с парами бромдиоксолана проводят с концентрированием (поглотители с ацетоном при охлаждении).

Пробы воздуха с парами дихлорбензолов отбирают в предварительно вакуумированные газовые пипетки и в хроматограф вводят определенные объемы пробы медицинским шприцем.

Метрологическая характеристика метода. Предел измерения в анализируемом объеме пробы: бромдиоксолана - 0,25 нг, дихлорбензолов - 2 нг. Предел измерений бромдиоксолана в воздухе (при отборе 30 л воздуха) 0,04 мг/куб. м. Предел измерения дихлорбензолов в воздухе 17,4 мг/куб. м. Диапазон измеряемых концентраций: бромдиоксолана - 0,04 - 0,1 мг/куб. м; дихлорбензолов - 17,4 - 72,6 мг/куб. м.

Избирательность метода. Определению в данных условиях не мешают другие галогенсодержащие соединения. Граница суммарной погрешности измерения: бромдиоксолана - 16,3 - 18,7%; дихлорбензолов - 15,6 - 19,3%.

Реактивы, растворы, материалы. о-, м- и п-дихлорбензолы х.ч. Бромдиоксолан х.ч. Ацетон особой чистоты. Хлорид натрия ч. Хроматон N-AW-HMDS с 5% XE-60 (0,16 - 0,20 мм). Азот газообразный особой чистоты в баллонах с редуктором. Стандартные растворы о-, м- и п-дихлорбензолов и бромдиоксолана в ацетоне с содержанием 1000, 100, 10 и 1 мкг/мл.

Приборы и посуда. Хроматограф "Цвет-106", снабженный ДПР. Ротационный вакуумный испаритель или аналогичный. Баня водяная с регулируемой температурой. Колбы: мерные вместимостью 50, 100 и 250 мл; круглодонные или грушевидные на 50, 100 и 250 мл. Стаканы химические вместимостью 300 и 500 мл. Пробирки градуированные на 5, 10, 15, 20, 25 мл. Пипетки на 0,1; 0,2; 1; 2; 5; 10 мл с делениями. Микрошприц. Шприц медицинский на 2, 5 и 10 мл. Поглотительные сосуды. Поглотитель с пористой перегородкой типа Рыхтера. Пипетки газовые вместимостью 0,5 л. Бутыли вместимостью 10 и 20 л. Сосуд с боковым сливом на 10 л.

Отбор и обработка проб воздуха. При определении бромдиоксолана поглощение его паров из воздуха проводят в ацетон при охлаждении. Воздух отбирают в предварительно вакуумированные бутыли на 10 или 20 л. Воздух из бутыли вытесняют водой со скоростью 0,75 л/мин. и пропускают через охлаждаемую систему поглотителей, состоящую из одного поглотителя типа Рыхтера и двух других поглотителей, в которые предварительно наливают соответственно 15, 7 и 7 мл ацетона. Ацетон из поглотителей переносят в грушевидную колбу на 50 мл, а поглотители тщательно дважды промывают ацетоном порциями по 2 - 3 мл, который также переносят в грушевидную колбу. Растворитель отгоняют на ротационном испарителе досуха, причем последние капли его удаляют вращением колбы в руках. Остаток вновь растворяют в 1 - 2 мл ацетона и полученный раствор подвергают в дальнейшем газохроматографическому анализу.

При определении дихлорбензолов отбор проб воздуха проводят в газовые пипетки общепринятыми методами. В хроматограф вводят 1 - 2 мл пробы медицинским шприцем. Высоты пиков сравнивают с градуировочным графиком, построенным на стандартных смесях.

Условия определения. Газохроматографическое определение проводят на хроматографе "Цвет-106" с ДПР. Колонка стеклянная длиной 3 м и внутренним диаметром 4 мм, заполненная хроматоном N-AW-HMDS (0,16 - 0,20 мм) с 5% XE-60. Скорость потока продувочного газа (азот особой чистоты) 160 мл/мин., скорость потока газа-носителя 50 мл/мин. Температурный режим устанавливается для испарителя 170 и 220 °C, для детектора - 150 и 250 °C при определении дихлорбензолов и бромдиоксолана соответственно. Температура колонки и время удерживания приведены в таблице 184.

Таблица 184

ТЕМПЕРАТУРА КОЛОНКИ И ВРЕМЯ УДЕРЖИВАНИЯ

АНАЛИЗИРУЕМЫХ ВЕЩЕСТВ

┌─────────────────────┬────────────────────┬─────────────────────┐

│ Вещество │Температура колонки,│ Время удерживания │

│ │ °C │ │

├─────────────────────┼────────────────────┼─────────────────────┤

│о-Дихлорбензол │84 │11 мин. 33 с │

│м-Дихлорбензол │84 │8 мин. 11 с │

│п-Дихлорбензол │84 │9 мин. 07 с │

│Бромдиоксолан │195 │9 мин. 25 с │

└─────────────────────┴────────────────────┴─────────────────────┘

-12

Хроматографирование проводят на шкалах 200 x 10 А, 50 x

-12

10 А электрометра ИМТ-05. В хроматограф вводят поочередно

стандартный и анализируемый растворы в количестве 2 - 6 мкл,

причем соотношение подбирают таким образом, чтобы высоты пиков

были примерно одинаковыми.

Концентрацию бромдиоксолана в воздухе (X, мг/куб. м)

определяют по формуле:

H C V V

пр ст ст 2

X = -----------,

H V V

ст 1 20

где:

H , H - высоты пиков хроматографируемой пробы и

пр ст

стандартного раствора соответственно, мм;

C - концентрация стандартного раствора, нг;

ст

V - объем стандартного раствора, вводимого в хроматограф,

ст

мкл;

V - объем пробы, вводимой в хроматограф, мкл;

V - общий объем пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к

нормальным условиям, л.

Построение градуировочных графиков для определения дихлорбензолов в воздухе. Для построения градуировочных графиков готовят градуировочные смеси разбавлением аликвотного объема стандартной газовой смеси. В случае о-дихлорбензола в вакуумированную мерную колбу на 0,5 л, снабженную пробкой с резиновой прокладкой, микрошприцем впрыскивают 4 мкл чистого вещества, а затем впускают воздух. Через 2 ч из этой колбы отбирают 2 мл газовой смеси медицинским шприцем и вводят в другую вакуумированную мерную колбу вместимостью 250 мл. Таким образом создается стандартная газовая смесь концентрацией 7,26 мкг/мл.

Градуировочные смеси м-дихлорбензола готовят аналогичным образом, путем введения 2 мл исходной стандартной смеси в мерную колбу на 1 л. Создается концентрация, равная 17,4 мкг/мл.

В хроматограф вводят по 0,5; 1,0; 1,5 и 2,0 мл стандартных газовых смесей и строят градуировочный график по высотам пиков. В таблице 185 приведены данные для построения градуировочных графиков при определении о- и м-дихлорбензолов.

Таблица 185

ДАННЫЕ ДЛЯ ПОСТРОЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНЫХ ГРАФИКОВ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ДИХЛОРБЕНЗОЛОВ В ВОЗДУХЕ

┌───────────────┬───────────────────┬────────────────┬───────────┐

│ Концентрация │ Объем стандартной │ Масса │ Высота │

│ стандартной │ смеси, вводимой в │ препарата, мкг │ пика, мм │

│ смеси, мкг/мл │ хроматограф, мл │ │ │

├───────────────┴───────────────────┴────────────────┴───────────┤

│ о-Дихлорбензол │

│ │

│ -2 │ │ -2 │ │

│7,26 x 10 │0,5 │3,63 x 10 │34,4 │

│ -2 │ │ -2 │ │

│7,26 x 10 │1,0 │7,26 x 10 │81,8 │

│ -2 │ │ -2 │ │

│7,26 x 10 │1,5 │10,89 x 10 │127,8 │

│ -2 │ │ -2 │ │

│7,26 x 10 │2,0 │14,52 x 10 │162,4 │

│ │

│ м-Дихлорбензол │

│ │

│ -3 │ │ -3 │ │

│17,4 x 10 │0,5 │8,7 x 10 │34,4 │

│ -3 │ │ -3 │ │

│17,4 x 10 │1,0 │17,4 x 10 │62,0 │

│ -3 │ │ -3 │ │

│17,4 x 10 │1,5 │26,1 x 10 │99,2 │

└───────────────┴───────────────────┴────────────────┴───────────┘

Концентрацию дихлорбензолов в воздухе (X, мг/куб. м) определяют по формуле:

X = -----,

V V

20 1

где:

G - количество препарата, найденного по градуировочному

графику в хроматографируемом объеме пробы воздуха, нг;

V - объем пробы воздуха, вводимый в хроматограф, мкл;

V - общий объем пробы, мл;

V - общий объем пробы, приведенный к стандартным условиям,

л.