Утверждены

Минздравом СССР

8 июня 1989 г. N 5045-89

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТЕТРАМЕТИЛОВОГО ЭФИРА ГЛИФОСИНА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

    Краткая    характеристика   препарата.   Тетраметиловый   эфир

глифосина    (далее    ТМЭГ)    -    тетраметиловый    эфир   бис-

фосфонометилглицина. Брутто-формула C H  NO P . Молекулярная масса

                                     8 19  4 2

257,093.  Твердое  вещество, чрезвычайно гигроскопичное, поэтому в

обычных  условиях  находится  в виде водных растворов. Растворим в

воде,  нерастворим  в  органических  растворителях.  Применяется в

качестве   полупродукта   при   производстве  гербицида  глифосат.

Агрегатное  состояние  в  воздухе  - аэрозоль. ОБУВ ТМЭГ в воздухе

рабочей зоны 1 мг/куб. м.

Принцип метода. Метод основан на применении хроматографии в тонком слое силикагеля с использованием в качестве подвижной фазы смеси изопропилового спирта, воды и аммиака, а в качестве хромогенного реагента о-толидина после реакции N-галогенирования.

Пробы отбирают с концентрированием на аналитический аэрозольный фильтр АФА-ХП-20.

Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения в анализируемом объеме раствора 1 мкг, в воздухе 0,01 мг/куб. м (при отборе 150 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,5 - 5,0 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности определения не превышает +/- 25%.

Избирательность метода. Определению не мешают соединения, применяемые при производстве глифосата (глицин, глифосин, фосфористая кислота, диметилфосфит и др.).

Реактивы и растворы. ТМЭГ х.ч., 80-процентный водный раствор. Спирт этиловый технический. Спирт изопропиловый ч. Аммиак водный ч.д.а. Кислота уксусная ледяная. о-Толидин ч. Йодид калия. Перманганат калия. Фильтры аэрозольные АФА-ХП-20. Пластинки "Силуфол".

Стандартный раствор ТМЭГ с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением навески 0,1250 г в 100 мл водно-этанольной смеси (1:1). Раствор устойчив в течение недели.

Подвижная фаза: изопропиловый спирт - вода - аммиак водный в объемном соотношении 6:6:1.

Хромогенный реагент N 1. Хлор. Получают в камере для хлорирования смешиванием 1 - 2 г перманганата калия с 10 - 15 мл концентрированной хлороводородной кислоты. Хлор сохраняется в течение рабочего дня.

Хромогенный реагент N 2. о-Толидин (0,16 г) растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют 1 г йодида калия и доводят объем раствора водой до 500 мл. Устойчив при хранении в темном месте в течение длительного времени.

Приборы и посуда. Аспирационное устройство. Фильтродержатель. Камеры хроматографические стеклянные. Пульверизаторы стеклянные. Микрошприцы. Колбы мерные на 100 мл. Пипетки различной вместимости. Пробирки градуированные с притертыми пробками вместимостью 5 мл. Стаканы химические на 50 мл. Источник УФ-света.

Отбор проб. Воздух со скоростью 10 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ОБУВ ТМЭГ надо отобрать 2 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.

Ход анализа. Подготовка проб к анализу. Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан, заливают 2,5 мл водно-этанольной смеси (1:1) и выдерживают в течение 1 ч, периодически встряхивая или помешивая стеклянной палочкой. Экстракт сливают в градуированную пробирку. Экстракцию с фильтра повторяют 2,5 мл водно-этанольной смеси (1:1) еще в течение 1 ч. Экстракты объединяют. Объем раствора в пробирке доводят точно до 5 мл водно-этанольной смесью (1:1).

    Условия  хроматографирования.  На  стартовую  линию  пластинки

"Силуфол"  наносят  50  мкл  пробы  и  стандартную  шкалу.  Для ее

приготовления  в  шесть  градуированных  пробирок  вносят 0; 0,10;

0,30;  0,50;  0,80;  1,00  мл стандартного раствора ТМЭГ и доводят

объем  в  каждой  пробирке  точно  до 5 мл водно-этанольной смесью

(1:1).  На  пластинку  наносят  по  50  мкл  каждого раствора, что

соответствует  0, 1, 3, 5, 8, 10 мкг ТМЭГ. Диаметр пятен не должен

превышать   5  -  7  мм.  В  процессе  нанесения  пробы  пластинки

подсушивают  током  воздуха.  Затем  пластинку помещают в камеру с

подвижной   фазой.  Чтобы  ускорить  процесс  хроматографирования,

боковые  стенки  камеры  выстилают  фильтровальной  бумагой. После

развития хроматограммы пластинку подсушивают в сушильном шкафу при

температуре  80  - 100 °C, а затем 20 мин. облучают УФ-светом и 20

мин.  выдерживают  в  камере с парами хлора. Зону локализации ТМЭГ

обнаруживают   после   опрыскивания   раствором  о-толидина.  ТМЭГ

проявляется  в  виде фиолетового пятна на светлом фоне с величиной

R  0,70. Окраска пятен устойчива.

 f

    Обработка  результатов  анализа.   Содержание  ТМЭГ  в воздухе

рабочей зоны (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                GS  V

                                  пр 2

                           X = --------,

                               S  V V

                                ст 1 20

    где:

    G - количество ТМЭГ в пятне стандарта, мкг;

    S  , S   -  площади  соответственно  пятен  пробы и стандарта,

     пр   ст

кв. мм;

    V  - объем пробы, нанесенный на пластинку, мл;

     1

    V  - общий объем исследуемого раствора, мл;

     2

    V   - объем воздуха, отобранный  для  анализа  и приведенный к

     20

стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности при работе в химических лабораториях.